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2014 Fiscal Year Research-status Report

複素座標法と解析的微分法で最適化した光イオン化断面積の理論的研究

Research Project

Project/Area Number 24550032
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

藪下 聡  慶應義塾大学, 理工学部, 教授 (50210315)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 岩田 末廣  慶應義塾大学, 理工学部, 教授 (20087505)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2016-03-31
Keywords複素基底関数法 / 光イオン化 / 解析的微分法 / 軌道指数最適化 / 非同次シュレディンガー方程式 / 複素Slater型軌道 / 複素Gauss型軌道 / 水素結合ネットワーク
Outline of Annual Research Achievements

将来の多電子分子系の計算のための準備として、水素様原子の光イオン化過程、およびHeの2電子励起自動イオン化を含む光イオン化の計算方法の開発を行い、その手法に含まれる様々な特徴を明らかにしてきた。
1.これまで、光イオン化過程の断面積は、光との相互作用を1次摂動とする非同次シュレディンガー方程式の解の虚数部分から得られること、さらに基底関数に含まれる複素数軌道指数を最適化することで、光電子の角度依存性の情報まで得られることを明らかにした。
2.これまでは主に複素Slater型(cSTO)基底関数を使用してきたが、今年度は特に、分子への応用を念頭におき、複素Gauss型(cGTO)基底関数の応用可能性を調べた。その結果、cSTOの場合のように軌道指数を単純に複素数にする方法で軌道指数を最適化することは不可能であった。この原因は、指数関数の指数部がcSTOの場合は-ζr であるのに対して、cGTOの場合は -ζrr であるため、本来のCoulomb波が持つ特徴をcGTOは表現できないためと考えている。
3.数値的に解いた1次摂動波動関数の特徴を検討した結果、その実部と虚部には、連続状態波動関数のそれぞれ余弦的、正弦的振舞いが含まれるだけでなく、実部には非同次項の存在による、双極子モーメント関数×初期状態波動関数の振舞が含まれることが明らかになった。cGTO基底関数を使った場合の困難は、この点が密接に関係しているため、1次摂動波動関数の実部は、実数関数を柔軟に表現するために実数に制限したGTO基底関数を使って、さらに連続状態波動関数は、cSTO基底関数を有限個のcGTOの線形結合で表現するcSTO-NG基底関数を作ることで、問題を解決しつつある。
4.将来的には、様々のクラスター化合物の光電子スペクトルの理論解析を行う予定である。その準備として、研究分担者の岩田らと、水クラスター内の水素結合ネットワークを解析を行った。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

従来、複素基底関数法で半衝突過程の断面積が表現できることは経験的に知られていたが、その本質的理解はなされていなかった。しかし本研究によって、複素基底関数を使って連続状態の計算が可能な理由が明らかになっただけでなく、本手法と従来の手法の間の関係も明らかとなり、さらには適切な基底関数の選び方も明確になりつつある。

Strategy for Future Research Activity

cSTO基底関数を有限(N)個のcGTOの線形結合で表現するcSTO-NG基底関数を作っている。この際にも軌道指数の最適化が問題となるが、基底関数に規格化条件を課して行うことが、特に軌道指数の偏角が大きい場合に重要だということが最近判明した。このため、昨年論文発表した手法を改良して、本研究に応用する予定である。
その他、軌道指数ζを実軸上と負の虚軸上で動かして現れる、振動数依存分極率α(ζ、ω)の分散的振舞を基にしてこのαを第4象限のζに対して解析接続を行う手法を開発している。この方法によると、従来のモーメント法などでは困難であった幅の狭い自動イオン化断面積の計算などにも、うまく計算できることを確認している。さらには、実数軌道だけでも計算可能な場合もある。このような簡便法についても研究を深めていくことを計画している。

  • Research Products

    (16 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (9 results) (of which Invited: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] A two-step electron-driven proton transfer mechanism for the solution-phase nonradiative decay process of squaraine molecule2015

    • Author(s)
      Hitoshi Ozawa, Kazunori Yashiro, and Satoshi Yabushita
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 625 Pages: 78-83

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2015.02.025

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Why does the IR spectrum of hydroxide stretching vibration weaken with increase in hydration?2014

    • Author(s)
      Masato Morita, Hirokazu Takahashi, Satoshi Yabushita, Kaito Takahashi
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 16 Pages: 23143-23149

    • DOI

      DOI: 10.1039/c4cp03623a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of complex STO-NG basis sets by the method of least squares and their applications2014

    • Author(s)
      Rei Matsuzaki, Shigeko Asai, C. William McCurdy, Satoshi Yabushita
    • Journal Title

      Theoretical Chemistry Accounts

      Volume: 133 Pages: ー

    • DOI

      DOI 10.1007/s00214-014-1521-6

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanisms of f-f Hypersensitive Transition Intensities of Lanthanide Trihalide Molecules: A Spin-Orbit Configuration Interaction Study2014

    • Author(s)
      M. Hatanaka, S. Yabushita
    • Journal Title

      Theoretical Chemistry Accounts

      Volume: 133 Pages: ー

    • DOI

      DOI 10.1007/s00214-014-1517-2

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Theoretical study of the electronic excited states and fluorescence spectra of squaraine in solutions2014

    • Author(s)
      Hitoshi Ozawa, Kazunori Yashiro, Takuma Yamamoto, and Satoshi Yabushita
    • Journal Title

      Journal of Solution Chemistry

      Volume: 43 Pages: 1625-1643

    • DOI

      DOI 10.1007/s10953-014-0224-x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Analysis of hydrogen bond energies and hydrogen bonded networks in water clusters (H2O)n, n≦25. Importance of cooperation of charge-transfer and dispersion terms2014

    • Author(s)
      Suehiro Iwata
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys

      Volume: 16 Pages: 11310-11317

    • DOI

      DOI:10.1039/C4CP01204F

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Theoretical study of quantum interference effects in photodissociation reactions studied by spin-orbit CI calculations2015

    • Author(s)
      Satoshi Yabushita ,Takahide Matsuoka, Tomoya Ikezaki
    • Organizer
      ICCMSE 2015
    • Place of Presentation
      Athens, Greece, Metropolitan Hotel
    • Year and Date
      2015-02-20 – 2015-03-23
    • Invited
  • [Presentation] 基底関数に含まれる軌道指数を用いた解析接続法による光イオン化断面積の変分計算2015

    • Author(s)
      森田将人、松崎黎、藪下聡
    • Organizer
      第12回京都大学福井謙一記念研究センターシンポジウム
    • Place of Presentation
      京都大学福井謙一記念研究センター
    • Year and Date
      2015-01-23 – 2015-01-23
  • [Presentation] Quantum interference effect observed in photofragments of simple molecules2014

    • Author(s)
      Takahide Matsuoka, Tomoya Ikezaki, Yusuke Ohta, and Satoshi Yabushita
    • Organizer
      XIXth International Workshop on Quantum Systems in Chemistry, Physics and Biology
    • Place of Presentation
      Tamkan University, New Taipei City, Taiwan
    • Year and Date
      2014-11-11 – 2014-11-17
    • Invited
  • [Presentation] スクアレン(SQ-DMA)分子の溶液内無輻射遷移過程の理論的研究2014

    • Author(s)
      小澤仁嗣,八代和徳,山本拓磨,藪下聡
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学、東広島市
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] ポリインの最低変角振動波数およびその吸収強度が三重結合の本数の二乗に逆比例する理由2014

    • Author(s)
      露木雅文、金森英人、藪下聡
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学、東広島市
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] ICN分子の光解離反応における生成物CNの回転運動に起因する非断熱遷移に関する理論的研究2014

    • Author(s)
      池崎 智哉, 太田悠介、藪下 聡
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学、東広島市
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] Theoretical Study on the Ln Dependence of Ln(COT)2 Photoelectron Spectra2014

    • Author(s)
      Erika Nakajo, Tomohide Masuda, and Satoshi Yabushita
    • Organizer
      17th International Symposium on Small Particles and Inorganic Clusters (ISSPIC-XVII)
    • Place of Presentation
      Fukuoka
    • Year and Date
      2014-09-09 – 2014-09-12
  • [Presentation] 複素STO-NG基底の構築2014

    • Author(s)
      松崎黎、 藪下 聡
    • Organizer
      第17回理論化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋市
    • Year and Date
      2014-05-22 – 2014-05-24
  • [Presentation] Ln(COT)2錯体の光電子スペクトルにおけるランタノイド依存性の理論的研究2014

    • Author(s)
      中條恵理華、増田友秀、藪下聡
    • Organizer
      第17回理論化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学、名古屋市
    • Year and Date
      2014-05-22 – 2014-05-24
  • [Remarks] 慶應義塾大学理工学部・化学科・藪下研 理論化学研究室

    • URL

      http://sepia.chem.keio.ac.jp/

URL: 

Published: 2016-05-27  

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