固体状態で強い燐光性発光を示す３次元渡環型白金錯体の創成

2014 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 24550156
• Research Institution: Osaka University
• Principal Investigator: 小宮 成義 大阪大学, 基礎工学研究科, 講師 (00301276)
• Project Period (FY): 2012-04-01 – 2015-03-31
• Keywords: 白金 / 固体発光 / 分子間水素結合

Outline of Annual Research Achievements

これまでに、新しい固体燐光材料開発を目的として結晶内の分子配列制御に着目とした強発光性白金錯体結晶の創製に関する研究を行っている。本年度は、これまでの研究から得られている渡環型白金錯体や長鎖アルキル鎖を有する白金錯体における分子配列と発光の関係に関する知見を応用し、新しい常温での燐光発光原理の解明を行った。渡環型白金錯体にハロゲン原子を導入し、結晶構造中における分子間相互作用の誘起が、常温燐光発光の鍵となることを明らかにした。
ハロゲン原子として塩素あるいは臭素で置換されたトランス-ビス（サリチルアルジミナト）白金錯体は、常温で強い結晶発光を示す。単結晶Ｘ線構造解析の結果から、低温での強い発光が常温でも維持される結晶には、ハロゲン原子－水素の間に分子間水素結合が観測され、これが３次元状にネットワークを形成していることが明らかとなった。一方、常温では発光性を失ってしまう結晶には、そのような相互作用のネットワークが見られない。ハロゲン原子を介した、水素結合ネットワークの有無が、常温結晶発光の鍵となることが明らかとなった。

Research Products

• [Journal Article] Flavin-Functionalized Gold Nanoparticles as an Efficient Catalyst for Aerobic Organic Transformations (2015)
  • Author(s): Yasushi Imada, Motonari Ohsaki, Mikiko Noguchi, Takatoshi Maeda, Misa Fujiki, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • Journal Title: ChemCatChem Volume: 7 Pages: 99-106
  • DOI: 10.1002/cctc.201402619
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Linker-Dependent Chromogenic Control of the Emission of Polymethylene-Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Complexes (2015)
  • Author(s): Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Ngoc Ha-Thu Le, Soichiro Kawamorita, Takeshi Naota
  • Journal Title: J. Lumin. Volume: 161 Pages: 363-367
  • DOI: 10.1016/j.jlumin.2015.01.015
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Highly Fluorescent Flavins: A Rational Molecular Design for Quenching Protection Based on Repulsive and Attractive Control of Molecular Alignment (2015)
  • Author(s): Haruka Suzuki, Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Yasushi Imada, and Takeshi Naota
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 21 Pages: in press
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Binuclear trans-Bis(-iminoaryloxy)palladium(II) Complexes Doubly Linked with Pentamethylene Spacers: Structure-dependent Flapping Motion and Heterochiral Association Behavior of the Clothespin-shaped Molecules (2014)
  • Author(s): Masaya Naito, Hiroyuki Souda, Hiroshi Koori, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 20 Pages: 6991-7000
  • DOI: 10.1002/chem.201305054
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Solid-State Emission Enhancement in Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Crystals with Halogen Functionality (2014)
  • Author(s): Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Kanako Fukumoto, Shotaro Iwata and Takeshi Naota
  • Journal Title: Dalton Trans. Volume: 43 Pages: 10074-10085
  • DOI: 10.1039/c4dt00560k
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Ring-Expanding Metathesis Oligomerization of Cyclic Nitrones (2014)
  • Author(s): Hiroyuki Kaneshiro, Yuri Nishida, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem. Volume: - Pages: 5670-5674
  • DOI: 10.1002/ejoc.201402859
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis, Structure and Solid-state Emission Properties of a Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Complex Bearing a Long Poly(oxyethylene) Spacer (2014)
  • Author(s): Kanako Fukumoto, Ngoc Ha-Thu Le, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • Journal Title: Inorg. Chem. Commun. Volume: 50 Pages: 88-91
  • DOI: 10.1016/j.inoche.2014.10.013
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis, Structure, and Emission Properties of Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Complexes with Amino Functionality (2014)
  • Author(s): Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Makoto Hoshino, Ngoc Ha-Thu Le, and Takeshi Naota
  • Journal Title: Eur. J. Inorg. Chem. Volume: - Pages: 6085-6096
  • DOI: 10.1002/ejic.201402712
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] 鎖アルキル基を有するトランス–ビス (2-アミノトロポナート) パラジウム (II) 錯体の合成と結晶中での分子配列 (2015)
  • Author(s): 内藤順也, 堀 隆夫, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] o-イミノフェニル配位子及びo-イミノフェノキシ配位子を有する非対称型白金(II)錯体のモルフォロジー制御と固体発光特性 (2015)
  • Author(s): 岩田翔太郎, 柏原隆志, 伊原麻美, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] ポリメチレン渡環トランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体における分子内Pt-H相互作用の位置選択性 (2015)
  • Author(s): 井上 僚, 田中陽子, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] ポリメチレン渡環型トランス-ビス（イミノピロレート）白金（II）錯体の固体発光特性 (2015)
  • Author(s): 吉田篤史, 星野 誠, 高橋功一, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 3-ピリジノラート部位を有するツヴィッターイオン型イミダゾリウム塩の結晶配列と固体発光特性 (2015)
  • Author(s): 吉田篤史, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] トランス-ビス(サリチルアルデヒドヒドラゾノ)白金(II) の合成、構造と発光特性 (2015)
  • Author(s): 橋本拓弥, 福本可奈子, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] サリチルアルジミナト配位子を有する非対称型白金(II)錯体の構造と発光特性 (2015)
  • Author(s): 山根達徳, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] フェニルエチニル基を有するトランス-ビス (o-イミノスルフェナト) 白金錯体の合成とその折れ曲がり構造 (2015)
  • Author(s): 片倉直樹, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] Synthesis, structure and emission property of polymethylene-vaulted trans-bis(iminoimidazolato)platinum(II) complexes (2015)
  • Author(s): Le Ngoc Ha Thu, HOSHINO Makoto, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 高歪みシス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の合成と構造およびプロトン補足能 (2015)
  • Author(s): 田中智也, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 渡環型ビス(イミノフェニル)白金(II)錯体の合成、構造、および位置選択的白金–水素相互作用 (2015)
  • Author(s): 細川尚之, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 洗濯バサミ型トランス-ビス(β-イミノアリロキシ)パラジウム(II)複核錯体の分子運動と会合特性 (2014)
  • Author(s): 内藤順也, 荘田浩之, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 第4回 CSJ化学フェスタ 2014
  • Place of Presentation: タワーホール船堀
  • Year and Date: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [Presentation] 分子内白金‐水素相互作用を有するN-アリールトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の構造と固体発光特性 (2014)
  • Author(s): 岩田翔太郎, 小宮成義, 高橋秀典, 直田 健
  • Organizer: 第4回 CSJ化学フェスタ 2014
  • Place of Presentation: タワーホール船堀
  • Year and Date: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [Presentation] 子内白金―水素相互作用を有するN-アリールトランス-ビス(サリチルアルジミナト)白金(II)錯体の構造と固体発光特性 (2014)
  • Author(s): 岩田翔太郎、小宮成義、高橋秀典、直田 健
  • Organizer: 第64回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 中央大学後楽園キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-18 – 2014-09-20
• [Presentation] 洗濯バサミ形状を有するパラジウム(II)複核錯体の分子運動と会合特性 (2014)
  • Author(s): 内藤順也、荘田浩之、小宮成義、直田 健
  • Organizer: 第64回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 中央大学後楽園キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-18 – 2014-09-20
• [Presentation] トランス-ビス(サリチルアルデヒドヒドラゾノ)白金(II)の合成と構造 (2014)
  • Author(s): 橋本拓弥、福本可奈子、小宮成義、直田 健
  • Organizer: 第64回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 中央大学後楽園キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-18 – 2014-09-20
• [Presentation] O~N~N~O４座配位形式を有するビス（サリチルアルジミナト）白金(II)錯体の構造と反応性 (2014)
  • Author(s): 田中智也、小宮成義、直田 健
  • Organizer: 第64回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 中央大学後楽園キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-18 – 2014-09-20
• [Presentation] ツヴィッターイオン型イミダゾリウム化合物の合成と固体発光特性 (2014)
  • Author(s): 吉田篤史, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 第44回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 札幌市民ホール
  • Year and Date: 2014-09-10 – 2014-09-12
• [Presentation] アロキサン部位を有する新規フラビンの合成と発光特性 (2014)
  • Author(s): 川守田創一郎, 鈴木陽加, 小宮成義, 今田泰嗣, 直田 健
  • Organizer: 第44回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 札幌市民ホール
  • Year and Date: 2014-09-10 – 2014-09-12
• [Presentation] 洗濯バサミ型トランス-ビス (β-イミノアリロキシ)Pd(II) 複核錯体の合成、構造及び分子運動 (2014)
  • Author(s): 内藤順也, 荘田浩之, 小宮成義, 直田 健
  • Organizer: 第34回有機合成若手セミナー
  • Place of Presentation: 大阪大学豊中キャンパス
  • Year and Date: 2014-08-05 – 2014-08-05
• [Book] ゲルテクノロジーハンドブック (2014)
  • Author(s): 直田 健、小宮成義、川守田創一郎
  • Total Pages: 908
  • Publisher: エヌ・ティー・エス
• [Patent(Industrial Property Rights)] 白金錯体を含む発光材料 (2014)
  • Inventor(s): 直田 健, 小宮成義
  • Industrial Property Rights Holder: 直田 健, 小宮成義
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Industrial Property Number: PCT/JP2014/ 076861
  • Filing Date: 2014-10-07
  • Overseas
• [Patent(Industrial Property Rights)] イリジウム錯体 (2014)
  • Inventor(s): 直田 健, 小宮成義、川守田創一郎, 今田泰嗣
  • Industrial Property Rights Holder: 直田 健, 小宮成義、川守田創一郎, 今田泰嗣
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Industrial Property Number: PCT/JP2014/ 076862
  • Filing Date: 2014-10-07
  • Overseas