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2012 Fiscal Year Research-status Report

水熱酸化法とフェントン型促進酸化による有機塩素化合物分解の反応機構の解明と応用

Research Project

Project/Area Number 24550177
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Research InstitutionOsaka City University

Principal Investigator

米谷 紀嗣  大阪市立大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (80295683)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2015-03-31
Keywords廃棄物処理 / 有機塩素化合物 / 水熱酸化法 / 触媒 / フェントン法
Research Abstract

研究計画に従い、平成24年度では(1)水熱酸化反応装置の製作、(2)安息香酸をヒドロキシラジカルのプローブに用いた反応機構の解明、(3)Cuイオンの価数が反応性に及ぼす影響、の3点について研究を実施した。その結果の以下に述べる結果を得た。
(1)まずフロー式の水熱酸化反応装置を作製した。設備備品として購入したHPLCポンプを反応溶液の送液用に使用し、配管やバルブなども本助成金の支援により購入した。自作した反応器の内容積は1 mlであり、送液流量を変えることで反応溶液の滞留時間を制御できるようにした。
(2)本研究では独自に開発したCu担持酸化チタン触媒を用いることで有機塩素化合物の水熱酸化分解を促進させる。その反応機構は、触媒に含まれるCuイオンと過酸化水素のフェントン型反応が水熱条件で加速され、ヒドロキシラジカルが多量に生じることによるものと推測される。そこで、安息香酸がヒドロキシラジカルを補足しサリチル酸を定量的に生成することを利用して、ヒドロキシラジカルの生成量を調査した。その結果、反応温度200℃付近でサリチル酸生成量が大幅に増加することを見出した。これは、触媒活性が最大となる温度と一致している。
(3)最後に、Cuイオンの価数の違いが反応性に及ぼす影響を調査した。酸化銅(I)と酸化銅(II)を用いてクロロフェノールの水熱酸化分解に及ぼす触媒効果を調べたところ、酸化銅(II)の方が高い活性を示すことを見出した。
以上の結果から、触媒作用のメカニズムがフェントン型反応によるものであることがほぼ確実となった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本研究は、分解処理が困難な有機ハロゲン化合物およびそれらを含む廃液等に対し、水熱酸化法をベースに独自に開発したフェントン触媒または酸化チタン光触媒を用いることで酸化分解を促進させ、反応温度を大幅に下げて処理を可能にすることを目的としている。特に今回は、反応機構の解明、触媒材料の改良、実用性を考慮した実験装置の製作と評価などを期間内に実現することを目指している。
この目的を達成するため、平成24年度の研究実施計画では、(1)反応機構の解明、(2)反応装置の製作、(3)各種有機塩素化合物の処理、の3点を計画していた。上に述べたとおり、(1)と(2)についてはほぼ目的を達成したといえる。特に、反応機構が事前に想定していた通り、触媒に含まれるCuイオンと過酸化水素のフェントン型反応によることが確実になったことは大きな成果であった。また、(3)についても、有機塩素化合物として新たにクロロフェノールを用いて水熱酸化分解を行い、本技術によって高度処理が可能であることを実証できた。

Strategy for Future Research Activity

ほぼ計画通り研究が進行しているので、今後も当初計画に沿って研究を進める予定である。具体的には、平成25年度に、反応物や中間体などの経時変化を詳細に分析し、反応機構の速度論的解析を試みる。さらに、触媒性能の向上を目指して、既に高活性であることが判明しているCu以外の金属をドープすることを検討する。平成26年度には、前年度までの成果を集約し実用化へ向けた検討に着手する。現実稼働に近い固定床型反応器の試作と評価、反応方式を固定床型へ変更することに伴う触媒の改良、多様な有機ハロゲン化合物への応用などを計画している。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

該当なし

  • Research Products

    (15 results)

All 2013 2012

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (12 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Solvothermal Synthesis of ITO Nanoparticles and Their Application to the Transparent Conductive Film2012

    • Author(s)
      Noritsugu Kometani, Masaya Fujii
    • Journal Title

      The Review of High Pressure Science and Technology

      Volume: 22 Pages: 129-134

    • DOI

      10.4131/jshpreview.22.129

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 金属ナノ粒子の水熱合成2012

    • Author(s)
      米谷紀嗣
    • Journal Title

      Jasco report超臨界最新技術特集

      Volume: 11 Pages: 11-16

  • [Presentation] クロロフェノールの水熱酸化分解における銅担持酸化チタンの触媒作用2013

    • Author(s)
      本田弘樹、下川藍、米谷紀嗣
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学・草津キャンパス
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] クロロフェノールの水熱酸化分解における酸化銅(I)および酸化銅(II)の触媒作用2013

    • Author(s)
      中尾恭平、下川藍、米谷紀嗣
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      命館大学・草津キャンパス
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] アガロース水溶液でのゾル-ゲル相転移における圧力効果2013

    • Author(s)
      田辺誠浩、米谷紀嗣
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      命館大学・草津キャンパス
    • Year and Date
      20130322-20130325
  • [Presentation] 亜臨界水処理による劣化食用油の再生2013

    • Author(s)
      近田昌志、米谷紀嗣
    • Organizer
      化学工学会第78年会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20130317-20130319
  • [Presentation] 銅担持酸化チタンを触媒に用いたクロロフェノールの水熱酸化分解2013

    • Author(s)
      本田弘樹、米谷紀嗣
    • Organizer
      化学工学会第78年会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20130317-20130319
  • [Presentation] 酸化銅(I)および酸化銅(II)を触媒とするクロロフェノールの水熱酸化分解2013

    • Author(s)
      中尾恭平、米谷紀嗣
    • Organizer
      化学工学会第78年会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20130317-20130319
  • [Presentation] 超臨界エタノールを用いた銅・銀合金ナノ粒子のソルボサーマル法による合成2013

    • Author(s)
      八木良太、米谷紀嗣
    • Organizer
      化学工学会第78年会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20130317-20130319
  • [Presentation] セルロースの水熱ガス化におけるルテニウム担持酸化チタンの触媒効果2012

    • Author(s)
      村上正樹、米谷紀嗣
    • Organizer
      第53回高圧討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20121107-20121109
  • [Presentation] 高温高圧水中での銅担持酸化チタンによるクロロフェノールの高度分解処理2012

    • Author(s)
      本田弘樹、米谷紀嗣
    • Organizer
      第53回高圧討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20121107-20121109
  • [Presentation] クロロフェノールの水熱酸化分解における銅担持酸化チタンの触媒作用の解明2012

    • Author(s)
      中尾恭平、米谷紀嗣
    • Organizer
      第53回高圧討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20121107-20121109
  • [Presentation] エタノール溶媒を用いた銅・銀合金ナノ粒子のソルボサーマル合成2012

    • Author(s)
      八木良太、村上悠人、米谷紀嗣
    • Organizer
      第53回高圧討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学・豊中キャンパス
    • Year and Date
      20121107-20121109
  • [Presentation] 水熱酸化法をベースにフェントン型促進酸化触媒を用いた難分解性有機化合物の処理2012

    • Author(s)
      米谷紀嗣
    • Organizer
      日本材料学会第61期通常総会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      20120525-20120527
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 有機ハロゲン化合物の水熱酸化処理方法及びその触媒2012

    • Inventor(s)
      米谷紀嗣
    • Industrial Property Rights Holder
      公立大学法人大阪市立大学
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2012-254011
    • Filing Date
      2012-11-20

URL: 

Published: 2014-07-24  

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