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2013 Fiscal Year Annual Research Report

高対称性多座配位子をもつ架橋性多核錯体の開発と動的電子状態を示す集積型錯体の構築

Research Project

Project/Area Number 24750051
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

志賀 拓也  筑波大学, 数理物質系, 助教 (00375411)

Keywordsシアン化物イオン架橋錯体 / 鉄イオン / 多座配位子 / 電気化学的性質 / 磁性 / ESIPT / プロトン移動
Research Abstract

本研究ではポリピリジン系多座配位子を補助配位子としてもちいた架橋性ポリシアノ錯体の構築を検討した。ポリシアノ錯体は修飾可能な補助配位子を持っており、適切な補助配位子を導入することで様々な機能性を付与することができると考えられる。これまでの研究からポリピリジン系多座配位子の存在下、シアン化物イオンと鉄イオンを反応させることで、架橋性ポリシアノ錯体が得られることが予想される。そこで、本研究では、これまでに知られている補助配位子とは異なる配位子系で架橋性ポリシアノ錯体が構築可能かどうか検討を行った。まず、3つの3座配位サイトを有する2,4,6-tris-(2-pyrimidyl)-1,3,5-triazine (L1)を多座配位子としてもちいた場合には、架橋性トリシアノ錯体K[Fe(L1)(CN)3]が得られた。この架橋性錯体を構築素子としてもちい、Fe-Mn一次元鎖錯体およびFe-Fe混合原子価一次元錯体の合成に成功した。また、発光特性を持つ配位子2-(1H-Benzoimidazol-2-yl)-pyridin-3-ol (L2)をもちいてポリシアノ錯体の合成を検討した結果、pHに依存した酸化還元挙動および蛍光特性の変化を示すテトラシアノ鉄錯体K3[Fe(L2)(CN)4]が得られることが分かった。以上の結果から、2座および3座のキレートを有する多様な多座配位子をもちいることで、架橋性シアン化物イオンを有する構築素子が開発可能であることを明らかにした。今後、多核化したポリシアノ錯体構築素子や外場による明確なスイッチング機能をもつ構築素子を開発し、動的物性を示す機能性集積型金属錯体の開発を行う。

  • Research Products

    (19 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (13 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Lability-Controlled Syntheses of Heterometallic Clusters2014

    • Author(s)
      G.N. Newton, K. Mitsumoto, R.-J. Wei, F. Iijima, T. Shiga, H. Nishikawa, H. Oshio
    • Journal Title

      Angew. Chem., Int. Ed.

      Volume: 53 Pages: 2941-2944. Inside Back Cover

    • DOI

      10.1002/anie.201309374

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syntheses, Structures and Magnetic Properties of Two-dimensional Chiral Coordination Polymers Based on a Tetradentate Chiral Ligand2014

    • Author(s)
      T. Shiga, M. Takeo, F. Iijima, G.N. Newton, H. Oshio
    • Journal Title

      New J. Chem.

      Volume: 38 Pages: 1946-1949

    • DOI

      10.1039/c3nj01128c

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-assembly of a Cobalt Octacyanotungstate Network into a Giant Chiral Helix2013

    • Author(s)
      T. Shiga, T. Tetsuka, F. Iijima, G.N. Newton, H. Oshio
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 68 Pages: 157-163

    • DOI

      10.1016/j.poly.2013.10.004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Multiredox Active [3 × 3] Copper Grids2013

    • Author(s)
      H. Sato, L. Miya, K. Mitsumoto, T. Matsumoto, T. Shiga, G.N. Newton, H. Oshio
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 52 Pages: 9714-9716

    • DOI

      10.1021/ic401445u

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Triple-stranded ferric helices: a π-π interaction-driven structural hierarchy of Fe5, Fe7, and Fe17 clusters2013

    • Author(s)
      Takuya Shiga, Mao Noguchi, Hiroki Sato, Takuto Matsumoto, Graham N. Newton, Hiroki Oshio
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Pages: 16185-16193

    • DOI

      10.1039/C3DT51480C

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] [3 x 3]グリッド型錯体[Cu8Fe]の構造と物性2014

    • Author(s)
      佐藤 悠貴・志賀 拓也・ニュートン グラハム・大塩 寛紀
    • Organizer
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] アルコキソ架橋混合原子価錯体[Mn19]および[Mn21]の合成と磁性2014

    • Author(s)
      井田 博道・志賀 拓也・大塩 寛紀
    • Organizer
      日本化学会 第94春季年会(2014)
    • Place of Presentation
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市千種区不老町)
    • Year and Date
      20140327-20140330
  • [Presentation] Light-induced Slow Magnetic Relaxation in a Cyanide-bridged Hexanuclear Complex2014

    • Author(s)
      Masayuki Nihei, Yuki Okamoto, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • Organizer
      International Symposium on Coordination Programming (ISCP2014)
    • Place of Presentation
      東京大学伊藤国際学術研究センター (東京)
    • Year and Date
      20140120-20140122
  • [Presentation] Self-assembly of metal complexes with regular arrays of metal ions: Rings, Helices, and Grids2013

    • Author(s)
      Takuya Shiga
    • Organizer
      The 7th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      Awaji Yumebutai International Conference Center, Awaji Island, Japan
    • Year and Date
      20131117-20131120
  • [Presentation] Electronic Structures of Novel Trinuclear Complexes With a Pyridine-pyrazolate Ligand2013

    • Author(s)
      Shotaro Terashima, Takuya Shiga, Hiroki Oshio
    • Organizer
      The 7th Japanese-Russian Workshop on Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices
    • Place of Presentation
      Awaji Yumebutai International Conference Center, Awaji Island, Japan
    • Year and Date
      20131117-20
  • [Presentation] Switching properties of a [CoFe] chiral 1-D chain complex2013

    • Author(s)
      Fumichika Iijima, Norihisa Hoshino, Norifumi Yoshida, Takuya Shiga, Graham N. Newton, Akiko Nakao, Youichi Murakami, Kou Tazoe, Michael Baker, Hiroyuki Nojiri, Hiroki Oshio
    • Organizer
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • Year and Date
      20131104-07
  • [Presentation] Multi-step Spin-crossover Iron [2 x 2] Grids2013

    • Author(s)
      Takuto Matsumoto, Graham N. Newton, Takuya Shiga, Hidenobu Kamihata, Shinya Hayami, Yuta Matsui, Hiroshi Okamoto, Reiji Kumai, Youichi Murakami, Hiroki Oshio
    • Organizer
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      International Convention Center, Jeju, Korea
    • Year and Date
      20131104-07
  • [Presentation] 多彩な電子状態をもつ銅・鉄[3 x 3]グリッド型錯体系の構造と物性2013

    • Author(s)
      佐藤悠貴、志賀拓也、Graham N. Newton、大塩寛紀
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学千原キャンパス (沖縄)
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] オキサラト架橋一次元錯体の磁性と誘電性の研究2013

    • Author(s)
      櫻井隆広、志賀拓也、大塩寛紀
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学千原キャンパス (沖縄)
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] 分子内水素結合をもつ配位子を導入したテトラシアノ鉄酸錯体の集積化の研究2013

    • Author(s)
      堀籠朋子、志賀拓也、大塩寛紀
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学千原キャンパス (沖縄)
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] シッフ塩基を配位子にもつCa-Mnクラスターの合成2013

    • Author(s)
      山口桃世、志賀拓也、大塩寛紀
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学千原キャンパス (沖縄)
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] アルコキソ架橋混合原子価錯体[Mn12]および[Mn4Cu2]の合成と物性2013

    • Author(s)
      井田博道、志賀拓也、大塩寛紀
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学千原キャンパス (沖縄)
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] Valence State Controlled Nonanuclear [3 x 3] Grid-Shaped Complexes2013

    • Author(s)
      佐藤悠貴、志賀拓也、Graham N. Newton、大塩寛紀
    • Organizer
      日本化学会 東北支部70周年記念国際会議
    • Place of Presentation
      東北大学 萩ホール (仙台)
    • Year and Date
      20130928-20130930
  • [Remarks] 筑波大学大学院数理物質科学研究科錯体分子化学研究室

    • URL

      http://nao.chem.tsukuba.ac.jp/oshio/index.html

URL: 

Published: 2015-05-28  

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