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2015 Fiscal Year Annual Research Report

不斉超分子結晶体によるキラル無機酸化物ナノ材料設計手法の開発と応用

Research Project

Project/Area Number 25288058
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

金 仁華  神奈川大学, 工学部, 教授 (60271136)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywordsポリエチレンイミン / キラル金属酸化物 / 酒石酸 / キラル転写 / シリカ / 水熱反応 / キラルゾル / キラルナノ金属
Outline of Annual Research Achievements

1)ポリエチレンイミンと酒石酸からなるキラル錯体をテンプレートに用いることにより、キラルシリカ・ポリマーのハイブリッド体を合成し、そのキラルハイブリッド体を不斉反応場にすることで、遷移金属、希土類金属イオンが取り込ませ、それらの加熱焼成による一連のキラルシリカ・金属酸化物の合成法を確立した。
2)上記方法と類似に、不斉反応場に金属イオンを取り込ませ、その金属イオンを還元することでナノ金属(金、銀)を生成させ、キラルシリカ・ナノ金属複合体の合成方法を確立した。
3)ポリエチレンイミンと酒石酸からなるキラル錯体にテンプレートされたキラルシリカの不斉発現機構解明のため、得られたキラルシリカの水熱反応を施したところ、完全透明なゾル液を得ることを見出した。このゾルは5nm前後の大きさで、水中安定に分散した。驚くことに、このゾル液のCD測定から光学活性が確認された。従って、ポリエチレンイミンと酒石酸からなるキラル錯体にテンプレートされるキラルシリカは数ナノのクラスタレベルでキラリティが付与されたと推測される。これは従来のラセン構造に由来するキラルシリカに比べると、シリカ骨格中のキラル密度が極めて高いことを示唆する。
4)さらに、上記の1)と2)で得られるキラルシリカ・金属酸化物、キラルシリカ・ナノ金属の水熱反応から得る金属酸化物または金属ナノ粒子は、それぞれの吸収波長範囲で金属酸化物由来のCD活性、またはナノ金属のプラズモン吸収波長範囲でのCD活性を示した。このことは、キラル空間での反応を経由して生成した金属酸化物またはナノ金属に直接キラル情報が刻まれたことを示唆する。
5)キラルシリカ・希土類酸化物複合体では、発光金属イオンを母結晶体の酸化物にドープすることではなく、発光金属イオン単独の酸化物形成だけで、発光体として機能することを確認した。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (23 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (18 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Shaped crystalline aggregates of comb-like polyethyleneimine for biomimetic synthesis of inorganic silica materials2016

    • Author(s)
      1.Dong-Dong Yao, Hiroki Kubosawa, Daiki Souma, Ren-Hua Jin
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 86 Pages: 120-128

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2016.01.045

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polycondensation and carbonization of phenolic resin on structured nano/chiral silicas: reactions, on structured nano/chiral silicas: reactions,morphologies and properties2016

    • Author(s)
      2.Xin-Ling Liu, Kazuki Moriyama, Yan-Feng Gao and Ren-Hua Jin
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. B

      Volume: 4 Pages: 626-634

    • DOI

      10.1039/c5tb01966d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chiral SiO2 and Ag@SiO2 Materials Transferred by Complexes Consisting of Comb-Like Polyethyleneimine and Tartaric Acid2015

    • Author(s)
      3.Dong-Dong Yao, Hiroki Murata, Seiji Tsunega, Ren-Hua Jin
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 21 Pages: 15667-15675

    • DOI

      10.1002/chem.201502290

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Different dimensional silica materials prepared using shaped block copolymer nanoobjects as catalytic templates2015

    • Author(s)
      Dong-Dong Yao, Yongming Chen, Ren-Hua Jin
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. B.

      Volume: 3 Pages: 5786-5794

    • DOI

      10.1039/c5tb00589b

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] ポリスチレン系マイクロゲル中でのポリオキサゾリンの合成及び構造変換2016

    • Author(s)
      相馬大貴, 貝掛勝也, 金仁華
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] RAFT重合法と開環重合法を組み合わせた二重親水性歯ブラシ型ポリマーの合成2016

    • Author(s)
      窪澤弘樹, 姚東東, 貝掛勝也, 金仁華
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] SiO2/TiO2/Ag複合からなるキラルナノ材料の合成及びキラル認識2016

    • Author(s)
      村上拳, 貝掛勝也, 金仁華
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ポリアミンと金属酸化物からなるナノ構造型キレート材料の合成と応用2016

    • Author(s)
      貝掛勝也, 秋山晋輔, 金仁華
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] SiO2/Agからなるキラル無機ナノ材料の合成と不斉認識挙動2016

    • Author(s)
      恒賀聖司, 姚東東, 貝掛勝也・金仁華
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 高温安定なキラル金属酸化物の合成と物性2016

    • Author(s)
      杉本真澄, 貝掛勝也, 金仁華
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京都
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 水溶性ブラシポリエチレンイミン/PNIPAMブロック共重合体の自己組織化とゾルゲル反応2015

    • Author(s)
      窪澤弘樹,姚東東,貝掛勝也
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] Si/Ti 複合のキラル酸化物の合成及び基礎物性2015

    • Author(s)
      村上拳,貝掛勝也,金仁華
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] ポリエチレンイミブラシを有するロック共重合体の成と機能2015

    • Author(s)
      江口悟,姚東東,貝掛勝也
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 銀・シリカ複合のキラルナノ材料成と物性2015

    • Author(s)
      恒賀聖司,姚東東,貝掛勝也,金仁華
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 金属取り込み能を有するキラルシリカ反応場での金属酸化物合成2015

    • Author(s)
      杉本真澄,村田啓樹,貝掛勝也,金仁華
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 高分子錯体をキラル源とするキラルナノシリコンの合成2015

    • Author(s)
      劉新玲,金仁華
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 円盤状架橋化ポリアミンゲルの結晶-非晶可逆性とそれに制御されるゾルゲル反応2015

    • Author(s)
      相馬大貴,金仁華
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] ナノシリカ表面でのレゾルシノールとアルデヒドの重縮合反応及び炭素ナノ材料2015

    • Author(s)
      劉新玲、森山和樹、杉崎順平、高彦峰、金仁華
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] ポリアミンゲルにテンプレートされる無機酸化物の合成2015

    • Author(s)
      相馬大貴、金仁華
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 櫛構造ポリエチレンイミンを用いるキラルナノ銀/シリカ複合体の合成とその応用2015

    • Author(s)
      姚東東、金仁華
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] 水溶性櫛構造を有する熱応答性ブッロクコポリマーの合成と自己組織化2015

    • Author(s)
      窪澤弘樹、 姚東東、金仁華
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Presentation] Chiral inorganic materials transferred by the complexes consisted of comb-like polyethyleneimine and tartaric acid2015

    • Author(s)
      Dong-Dong Yao, Ren-Hua Jin
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      東北大学 仙台
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-17
  • [Remarks] 神奈川大学工学部物質生命化学科金研究室

    • URL

      http://apchem2.kanagawa-u.ac.jp/~jinlab/index.html

URL: 

Published: 2017-01-06  

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