2015 Fiscal Year Annual Research Report
斬新かつグリーンな新規炭素－炭素結合生成反応の不斉触媒化
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25410036
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
相川 光介 東京工業大学, 理工学研究科, 助教 (30401532)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 触媒的不斉合成 / 有機フッ素化学 / 有機フッ素化合物 / 三成分連結反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
現代の有機合成では、入手容易な原料分子から求める機能をもつ分子を、簡単に、安価に且つ安全に合成できる実用的な合成法の開発が必要とされる。このような背景から、本研究では、高付加価値な分子（ファインケミカルズ）を創造する新規な触媒的不斉炭素‐炭素結合生成反応を開発するとともに、これを実用化可能な効率的不斉合成法に成熟させることを目標とした。
25年度では、炭素求核剤としてアセチレン化合物および有機ケイ素化合物を用いたイン反応及びFriedel-Crafts反応の開発に着手した結果、極めて高いエナンチオ選択性で対応する生成物が得られることを見出した。Friedel-Crafts反応の基質一般性の向上及び化学収率の改善を試みたところ、非常に興味深いことにルイス酸触媒反応にも関わらず配位性の溶媒であるエーテルを混合溶媒として用いることで劇的な収率の改善が達成でき、且つ高いエナンチオ選択性で対応する生成物を得ることに成功した。26年度ではこれまで用いてきたトリフルオロピルベートに代わり新規な求電子剤であるジフルオロピルベート誘導体の合成に成功し、それを用いる光学活性ジフルオロメチルアルコールの触媒的不斉合成にも成功した。この成果を踏まえてH27年度では、触媒量の低減化（S/C 1,000）や無溶媒条件下での反応条件などを詳細に検討し、実用的な反応へと成熟させることに成功した。さらに、上述した反応開発の過程で、フルオロアルキルピルベート、末端アセチレンおよび芳香族化合物を作用させると、完全に原子効率な三成分連結反応が高収率且つ高エナンチオ選択的に進行することも見出した。
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Research Products
(10 results)
