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2014 Fiscal Year Annual Research Report

バイオマス選択的溶解性イオン液体によるサスティナブル材料科学の創成

Research Project

Project/Area Number 26241030
Research InstitutionTottori University

Principal Investigator

伊藤 敏幸  鳥取大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50193503)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 深谷 幸信  鳥取大学, 工学(系)研究科(研究院), その他 (00714932)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2019-03-31
Keywordsイオン液体 / セルロース / リグニン / 溶解 / 極性
Outline of Annual Research Achievements

リグニンやセルロースを含むバイオマスには多くの水分が含まれている.しかし,これまで報告されている極性イオン液体は親水性であり,水と自由な割合で混和し,水を添加すると,リグニンやセルロースの溶解能が著しく低下した.そこで,含水状態においてもセルロースを溶解できる極性イオン液体の開発をめざし,水存在下で極性部位を形成するアミノ酸アニオンを有するホスホニウム塩を合成し,そのセルロース溶解能を評価した.イオン液体の極性評価を行った結果,β-アラニン及びメトキシ酢酸をアニオンとするトリブチルメトキシプロピルホスホニウム=β-アラニン([P444MP][β-Ala])が含水状態でも高い水素結合能を示し,イオン液体の1イオンペアに対して水を1及び2分子添加した系でセルロース溶解性の評価を行ったところ,[P444MP][β-Ala]においては,80℃でに加温すると,1水和の状態で5 wt%のセルロースを溶解し,2水和の場合においても1 wt%のセルロースを溶解した.ただし,リグニンの溶解性は不十分であり,リグニン溶解性についてはN-メチル-N-メトキシエチルピロリジニウム=L-リジン([P1ME][Lys])が優れていることがわかった.
次に,[P1ME][Lys]を用いて杉粉末からリグニン抽出をこころみたところ,リグニンが溶解したイオン液体がゼリー状になり,実験スケールを上げると残存固体成分とイオン液体との濾過による分離処理が困難になるという問題に直面した.そこで,リッタースケールでも高粘度の液体を濾過して未溶解固体と液体を分離可能な濾過装置を試作した.さらに,マイクロリアクターで各種のイオン液体を簡便に合成するプロセスを開発し,得られたイオン液体の純度検定には本年度に購入した荷電粒子検出基を装着したHPLCを活用した,

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

リグニンを溶かすイオン液体の最適化は進んでいる.また,実バイオマスの処理に不可欠な含水状態でのセルロース溶解性イオン液体も開発できた.また,[P1ME][Lys]を用いて杉の粉末からのリグニン抽出では,リグニンが溶解したイオン液体がゼリー状になり,実験スケールを上げると残存固体成分とイオン液体との濾過による分離処理が困難になるという問題に直面したため,本年度は,リッタースケールでも高粘度の液体を濾過して未溶解固体と液体を分離可能な濾過装置を試作し,まだ改善が必要ではあるものの,高粘度のゼリーを濾過できる装置を製作することができた.

Strategy for Future Research Activity

本年度は,次の検討を行う.
(1)リグニン,セルロースを含水状態でも溶解できるイオン液体構造の探索をさらに進める.
(2)実際にバイオマスからセルロースやリグニンをイオン液体で抽出するためには,なるべく粘性の低い溶媒システムを見いだす必要がある.先行研究で,イオン液体と極性非プロトン性有機溶媒の混合溶液によるセルロース溶解性を調べ,DMSOにイオン液体[N221ME][Lys]を加えて,各混合率におけるアビセルの溶解性を調べた結果,基本となるDMSO溶媒に対して30mol%~50mol%添加時に22wt%のセルロースを溶解することがわかっている.そこで,本年度はリグニン溶解性のある非プロトン性極性溶媒との混合液の最適化を検討する.
(3)杉,檜,ラワン,竹粉末からリグニンを溶出する実験に使用し,バイオマス種の違いによるリグニンの構造の違いを調べる.

  • Research Products

    (22 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (8 results) (of which Invited: 7 results) Book (5 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Automated Electrochemical Assembly of the Protected Potential TMG-chitotriomycin Precursor Based on Rational Optimization of the Carbohydrate Building Block2015

    • Author(s)
      Nokami, T.; Isoda, Y.; Sasaki, N.; Takaiso, A.; Hayase, S.; Itoh, T.; Shimizu, A.; Hayashi, R.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Org. Lett.,

      Volume: 17 Pages: 1525-1528

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b00406

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Lipase-mediated Dynamic Kinetic Resolution (DKR) of Secondary Alcohols in the Presence of Zeolite Using an Ionic Liquid Solvent System2015

    • Author(s)
      Shimomura, K.; Harami, H.; Matsubara, Y.; Nokami, T.; Katada, N.; Itoh, T.
    • Journal Title

      Catalysis Today

      Volume: 255 Pages: 41-48

    • DOI

      10.1016/j.cattod.2014.10.052.

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Continuous Flow Synthesis of Ionic Liquids Equipped with 2-Methoxyethoxymethyl/Methoxymethyl Groups Using a Simple Microreactor System2014

    • Author(s)
      Nokami, T.; Matsumoto, K.; Itoh, T.; Fukaya, Y. Itoh, T.
    • Journal Title

      Org. Process Res. Dev.

      Volume: 18 Pages: 1367-1371

    • DOI

      10.1021/op500131u

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of gem-Difluoromethylene Building Blocks through Regioselective Allylation of gem-Difluorocyclopropanes2014

    • Author(s)
      Munemori, D.; Narita, K.; Nokami, T.; Itoh, T.
    • Journal Title

      Org. Lett.,

      Volume: 16 Pages: 2443-2446

    • DOI

      10.1021/ol500803r

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Iron-catalyzed Nazarov Reaction of Indole, Benzofuran, and Benzo[b]thiophene Derivatives2014

    • Author(s)
      Sakae, M.; Oshitani, S.; Ibara, C.; Natsuyama, M.; Nokami, T.; Itoh, T.
    • Journal Title

      Heteroatom Chem.

      Volume: 25 Pages: 482-490

    • DOI

      10.1002/hc.21179

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantioselective Allylic Amination of Trifluoromethyl Group Substituted Racemic and Unsymmetrical 1,3-Disubstituted Allylic Esters by Palladium Catalysts2014

    • Author(s)
      Kawatsura, M.; Terasaki, S.; Minakawa, M.; Hirakawa, T.; Ikeda, K.; Itoh, T.
    • Journal Title

      Org. Lett.,

      Volume: 16 Pages: 2443-2445

    • DOI

      10.1021/ol5008229

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ruthenium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Racemic 1-Arylally Esters2014

    • Author(s)
      Kawatsura, M.; Uchida, K.; Terasaki, S.; Tsuji, H.; Minakawa, M.; Itoh, T.
    • Journal Title

      Org. Lett.,

      Volume: 16 Pages: 1470-1473

    • DOI

      10.1021/ol5002768

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Development of Ionic Liquid Type Activating Agents for Lipasecatalyzed Asymmetric Transesterification2014

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh
    • Organizer
      2014 Sophia Symposium on Ionic Liquids
    • Place of Presentation
      上智大学
    • Year and Date
      2014-10-31 – 2014-11-01
    • Invited
  • [Presentation] Sacrifice-free Three Component Separation of Lignocellulose from Wood Biomass Using Amino Acid Ionic Liquids2014

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh
    • Organizer
      International Forum on Green Integrative Biotechnology (IF-GIB)
    • Place of Presentation
      Tsinghua University, Beijing, China
    • Year and Date
      2014-10-22
    • Invited
  • [Presentation] イオン液体とフローリアクター反応2014

    • Author(s)
      伊藤敏幸
    • Organizer
      岡山マイクロリアクターネット講演会
    • Place of Presentation
      岡山大学自然科学科研究科
    • Year and Date
      2014-10-17
    • Invited
  • [Presentation] Phosphonium Alkyl-PEG 
Sulfate Ionic Liquids as a Novel Activating Agents for Lipase2014

    • Author(s)
      Yui Matsubara, Hiroyuki Harami,Yukinobu Fukaya,Toshiki Nokami,a Toshiyuki Itoh*
    • Organizer
      4th Asia-Pacific Conference on Ionic Liquids and Green Processes / 6th Australasian Symposium on Ionic Liquids (APCIL-4/ASIL-6 2014)
    • Place of Presentation
      Sydney, Australia
    • Year and Date
      2014-09-28 – 2014-10-01
    • Invited
  • [Presentation] Development of Ionic Liquid Type Activating Agents for Lipase-catalyzed Asymmetric Transesterification2014

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh
    • Organizer
      International Symposium on Advanced Biological Engineering
    • Place of Presentation
      Tsinghua University, Beijing, China
    • Year and Date
      2014-09-02
    • Invited
  • [Presentation] Sacrifice-Free Three Component Separation of Lignocellulose from Wood Biomass Using Ionic Liquids2014

    • Author(s)
      Yukoh Hamada, Ryo-ichi Asai, Toshikki Nokami, Yukinobu Fukaya, Toshiyuki Itoh *
    • Organizer
      EUCHEM (Molten Salts and Ionic Liquids XXV)
    • Place of Presentation
      Tallinn (Estonia)
    • Year and Date
      2014-07-06 – 2014-07-11
  • [Presentation] セルロースおよびリグニン溶解性イオン液体のデザイン(特別講演:基調講演)2014

    • Author(s)
      伊藤 敏幸
    • Organizer
      平成26年度イオン液体研究会
    • Place of Presentation
      東京工業大学大岡山キャンパス
    • Year and Date
      2014-06-17
    • Invited
  • [Presentation] Sacrifice-free Three Component Separation of Lignocellulose from Wood Biomass Using Amino Acid Ionic Liquids(基調講演)2014

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh, Yuko Hamada, Kohei Yoshida, Ryo-ichi Asai, Yukinobu Fukaya, Toshiki Nokami
    • Organizer
      4th International Congress on Green Process Engineering
    • Place of Presentation
      Sevilla (Spain)
    • Year and Date
      2014-04-07 – 2014-04-11
    • Invited
  • [Book] セルロースナノファイバーの調製,分散・複合化と製品応用-分離・解離技術/表面改質/凝集対策-2015

    • Author(s)
      伊藤敏幸
    • Total Pages
      9(担当ページのみ)
    • Publisher
      情報技術協会(東京)
  • [Book] Ionic Liquids2015

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh
    • Total Pages
      11
    • Publisher
      InTech (Croatia)
  • [Book] Production of Biofuels and Chemicals with lonic Liquids, Biofuels and Biorefineries Volume 12014

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh
    • Total Pages
      15
    • Publisher
      Springer (New York)
  • [Book] CRC Press, Taylor & Francis Group (New York)2014

    • Author(s)
      Toshiyuki Itoh
    • Total Pages
      21
    • Publisher
      Environmentally Friendly Syntheses Using Ionic Liquids
  • [Book] CSJ カレントレビュー17,「極限環境の生体分子-過酷な環境下での機能を科学する-,日本化学会編2014

    • Author(s)
      伊藤敏幸
    • Total Pages
      7
    • Publisher
      化学同人
  • [Remarks] 主な研究テーマ

    • URL

      http://www.chem.tottori-u.ac.jp/~itoh/Rs/RJ.html

  • [Remarks] 木質バイオマスからのイオン液体を用いる省エネルギーリグニン抽出法の開発

    • URL

      http://www.cjrd.tottori-u.ac.jp/seeds_cgi/disp.cgi?data_num=20121211105312

URL: 

Published: 2016-06-01  

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