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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Understanding the electronic state of graphene at the molecular level and elucidation of new functions

Research Project

Project/Area Number 26288016
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

久保 孝史  大阪大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (60324745)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 中野 雅由  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (80252568)
鎌田 賢司  国立研究開発法人産業技術総合研究所, その他部局等, 研究員 (90356816)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordsグラフェン / エッジ状態 / ディラック点 / 芳香族化合物 / 三回対称
Outline of Annual Research Achievements

グラフェンが持つ「エッジ状態」と「ディラック点」とう2つの大きな電子的特徴を、化学合成したモデル分子を用いて分子レベルで理解し、その特徴的電子構造に由来する電子物性を解明するのが本研究の目的である。エッジ状態の研究については、実際のグラフェンに近いマルチスピン系のエッジ状態を発現する分子の合成を試みたところ、コブ領域と呼ばれる部分の官能基化に成功し、グラフェンの部分構造を有するビスアンテンの改良合成に成功した。この方法をより大きな系に適用すれば、未だ達成されていないペリペンタセン、ペリヘプタセンなどのマルチスピン系の合成が可能となり、グラフェンのエッジ状態の詳細な解明が行えると期待される。
一方、ディラック点の研究に関しては、π拡張された三回対称性分子の電子構造を詳細に調べることが出来た。これまでの研究では溶解度が低いことから電子酸化状態の電子構造を調べることが困難であった。そこで長鎖アルキル基を導入した誘導体を合成し、溶解度の向上を試みたところ、期待通り汎用溶媒に高い溶解性を示した。一電子酸化状態の電子状態を、UV-vis-NIR吸収スペクトルとESRスペクトルを用いて解析したところ、スピンと電荷は室温で10の8乗程度の速度で分子内を移動していることがわかった。すなわち、混合原子価モデルにおけるClass IIに分類できることが明らかとなった。この結果は、基板上に三回対称性分子を配列させた際に、分子内と分子間で充分な速度で電子が移動できることを意味している。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (18 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (9 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 9 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] Aalto University(Finland)

    • Country Name
      Finland
    • Counterpart Institution
      Aalto University
  • [Int'l Joint Research] Polish Academy of Sciences(Poland)

    • Country Name
      Poland
    • Counterpart Institution
      Polish Academy of Sciences
  • [Journal Article] Synthesis, crystal structure, and photophysical properties of 2,9-disubstituted peropyrene derivatives2017

    • Author(s)
      K. Uchida, T. Kubo, D. Yamanaka, A. Furube, H. Matsuzaki, R. Nishii, Y. Sakagami, A. Abulikemu, K. Kamada
    • Journal Title

      Can. J. Chem.

      Volume: 95 Pages: 432-444

    • DOI

      10.1139/cjc-2016-0569

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syntheses of Partially Brominated Derivatives of Tetra-2-thienylmethane for Three-Dimensionally Extended π-Electron Systems2017

    • Author(s)
      K. Matsumoto, T. Suzuki, Y. Hirao, H. Kurata, T. Kubo
    • Journal Title

      Heterocycles

      Volume: 95 Pages: 615-623

    • DOI

      10.3987/COM-16-S(S)44

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anthroxyl-Based Biradical: Toward the Construction of Highly Stable Multi-Spin Systems2017

    • Author(s)
      Y Hirao, A. Konishi, T. Kubo
    • Journal Title

      Org. Chem. Frontiers

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1039/C7QO00130D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct quantitative measurement of the C=O- - -H-C bond by atomic force microscopy2017

    • Author(s)
      S. Kawai, T. Nishiuchi, T. Kodama, P. Spijker, R. Pawlak, T. Meier, J. Tracey, T. Kubo, E. Meyer, A. S. Foster
    • Journal Title

      Science Advances

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Elucidation of Intramolecular Through-Space Electronic Communication in Propeller-Shaped Molecule2017

    • Author(s)
      T. Kodama, Y. Hirao, T. Nishiuchi, T. Kubo
    • Journal Title

      ChemPlusChem

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1002/cplu.201700045

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis, Structure and Properties of Thiophene and Bithiophene Derivatives Incorporated Quinone Methides as Possible: New Overcrowded Extended Quinonoid π-Systems2016

    • Author(s)
      H. Kurata, T. Inoue, T. Suzuki, Y. Hirao, K. Matsumoto, T. Kubo
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 27 Pages: 2133-2139

    • DOI

      10.1055/s-0035-1561475

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stealth fast photoswitching of negative photochromic naphthalene-bridged phenoxyl-imidazolyl radical complexes2016

    • Author(s)
      K. Mutoh, Y. Kobayashi, Y. Hirao, T. Kubo, J. Abe
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 52 Pages: 6797-6800

    • DOI

      10.1039/C6CC01534D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Non-planar butterfly-shaped π-expanded pyrrolopyrroles2016

    • Author(s)
      M. Krzeszewski, T. Kodama, E. M. Espinoza, V. I. Vullev, T. Kubo, D. T. Gryko
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Pages: 16478-16488

    • DOI

      10.1002/chem.201603282

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Quantum Master Equation Approach to Singlet Fission Dynamics of Realistic/Artificial Pentacene Dimer Models: Relative Relaxation Factor Analysis2016

    • Author(s)
      M. Nakano, S. Ito, T. Nagami, Y. Kitagawa, T. Kubo
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 120 Pages: 22803-22815

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b06402

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Elucidation of the Through-Space Spin Delocalization Mode of Phenalenyl-Fused [3.3.3]Propellane2017

    • Author(s)
      T. Kodama, Y. Hirao, T. Nishiuchi, T. Kubo
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] Synthesis and Characterization of Stable Fluorenyl-Based Hydrocarbon Radicals2016

    • Author(s)
      T. Kubo
    • Organizer
      The 11th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-11)
    • Place of Presentation
      Fusion Hall, KAIST, Korea
    • Year and Date
      2016-10-27 – 2016-10-30
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] o-キノジメタン含有ビスフェナレニル「シグマレン」の合成と量子化学計算2016

    • Author(s)
      佐原慶亮・西内智彦・平尾泰一・久保孝史
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場
    • Year and Date
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [Presentation] Investigation of the dimerization behavior of phenalenyl radicals2016

    • Author(s)
      T. Kubo
    • Organizer
      Osaka City University International Conference (OCUIC2016)
    • Place of Presentation
      大阪市立大学
    • Year and Date
      2016-08-31 – 2016-09-04
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Syntheses and Properties of Triperyleno/Trifluorantheno [3.3.3]propellane Aimed at Construction of Two-Dimensional Honeycomb Electronic Structure2016

    • Author(s)
      T. Kodama, Y. Hirao, T. Nishiuchi, T. Kubo
    • Organizer
      The 2nd International Sympnsium on Synthetic Two-Dimensional Polymers
    • Place of Presentation
      東大寺文化センター
    • Year and Date
      2016-06-02 – 2016-06-04
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Through-Space Conjugated Phenalenyl Radical2016

    • Author(s)
      T. Kodama, T. Kubo
    • Organizer
      Workshop on New π-Electronic Systems: Theory and Experiments
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2016-04-25 – 2016-04-25
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Self-Association Behaviors of Phenalenyl Radicals2016

    • Author(s)
      T. Kubo , M. Kertesz
    • Organizer
      The 70th Fujhara Seminer
    • Place of Presentation
      THE LUIGANS Spa & Resort, Fukuoka, Japan
    • Year and Date
      2016-04-17 – 2016-04-21
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2018-01-16  

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