2015 Fiscal Year Research-status Report
有機電解合成へのラマン分光法の導入による反応解析と合成化学への応用
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26410059
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| Research Institution | Kinki University |
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Principal Investigator |
松本 浩一 近畿大学, 理工学部, 講師 (60581741)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
若林 知成 近畿大学, 理工学部, 教授 (30273428)
森澤 勇介 近畿大学, 理工学部, 講師 (60510021)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | 有機電解合成 / ラマン分光法 / 反応中間体 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前年度に低温電解合成におけるラマン分光法の測定システムを確立したことから、今年度はいくつかの反応系での測定を行った。まず初めに、アルコキシカルベニウムイオンの測定を行うため、①α－シリルエーテルからカチオンプール法による発生、②チオアセタールからカチオンプール法による発生、および、③インダイレクトカチオンプール法を用いてArS(ArSSAr)+とチオアセタールからの発生を試みたが、いずれの場合も、電解溶液の着色、蛍光、散乱等も原因の可能性があり、ラマン分光法による炭素カチオンの観測には至らなかった。
一方、ArSSArと炭素－炭素多重結合（4－オクチン）との電解反応により生じるチイレ二ウムイオン中間体の観測を行ったところ、通電量に伴い蓄積され、２．５重結合の領域に中間体を観測することに成功した。この知見から、原料の三重結合と中間体のチイレニウムイオン中間体をラマン測定により区別できる可能性が示唆されたため、現在はカチオン連鎖反応系でのArSSArの三重結合への付加に対する各化学種の観測および反応速度の評価などを検討している。カチオン連鎖反応に適用できる三重結合としてジフェニルアセチレンを用いた場合は、反応系の着色等により測定困難であったため、現在、連鎖反応が進行し、かつ、連鎖反応中のラマン測定に適用できる三重結合基質や条件を探索している段階である。
また、新規有機電解合成の反応として、Prins環化反応によるフッ素化反応や、そのタンデム型反応の開発にも成功した。
以上、本年度は低温電解反応で発生する中間体の観測を検討するとともに、新規電解反応の開発も行い重要な知見を得ることが出来た。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
平成27年度では予定していた活性種の観測を順次測定し、測定上の問題点を明らかにしたり、活性種に関する重要な知見を得ることができた。今後も得られた知見をもとにして、活性種の観測や反応系の評価を引き続き行っていきたいと考えている。
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| Strategy for Future Research Activity |
フロー系への展開を予定している。フロー系での観測システムの構築や、共鳴ラマン測定を行うためのフローシステムの構築を目標とする。
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| Causes of Carryover |
アルコキシカルベニウムイオンの観測は、現在のラマン測定系では上述の理由で観測が困難であることがわかったために、この反応系に対する有機溶媒・試薬の購入を停止し、本年度の有機溶媒・試薬購入はチイレニウムイオン中間体の反応系に選択・集中を行い、効率的な利用計画へと変更した。このため有機溶媒・試薬に関する支出が計画より少なくなった。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
前年度の効率的支出によって余剰が出た予算を用いて、アルコキシカルベニウムイオン測定系の改善を行い、計画を推進したい。
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