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2014 Fiscal Year Research-status Report

キラリティー伝播型不斉配位子の開発と設計基盤開拓

Research Project

Project/Area Number 26460005
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

山田 健一  京都大学, 薬学研究科(研究院), 准教授 (00335184)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords不斉触媒
Outline of Annual Research Achievements

我々がこれまでに開発してきたキラルカルベン配位子の高機能化と、その配位子設計概念を応用した新規キラル配位子・キラル触媒の創製を目的として研究を行い、本年度は以下の成果をあげた。
(1)1,2-ジアリールエチレンジアミン部位にフッ素原子、ニトロ基を導入したキラルカルベンを合成した。銅触媒によるアリールGrignard試薬と臭化アリルのアリル位置換反応に適用したところ、位置選択性が向上するとともに、反応速度が低下することを見いだした。
(2)配位子の合成中間体より新規リン酸アミド、チオ尿素、セレノ尿素、グアニジン有機分子触媒を合成した。
(3)イミダゾリン型カルベンを触媒とする環化反応から得られる生成物に対する更なる炭素-炭素結合形成に成功した。
(4)トリアゾリウム型カルベンを触媒とする非対称ジアールのベンゾイン環化反応の選択性を、ジアールの保護基によって制御しうることを見いだした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初計画した配位子および不斉触媒の合成に成功した。また、新規有機触媒を用いる反応探索を開始することができた。

Strategy for Future Research Activity

現在までのところ、おおむね計画通りに進展している。引き続き、当初の計画を押し進めて行く。

  • Research Products

    (25 results)

All 2015 2014

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Acknowledgement Compliant: 8 results) Presentation (17 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Cyclic Model for the Asymmetric Conjugate Addition of Organolithium with Enoate2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: なし Pages: 印刷中

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Short Synthesis of (+)-β-Lycorane by Asymmetric Conjugate Addition Cascade.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.03.014

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] The Development of a Brønsted Acid-promoted Arene-Ynamide Cyclization toward the Total Syntheses of Marinoquinolines A and C, and Aplidiopsamine A.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 80 Pages: 957-964

    • DOI

      10.1021/jo502467m

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Hydrostannylation-Cross-Coupling Strategy for Stereoselective Synthesis of Alkylidenemalonates and Related α,β-Unsaturated Esters.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: なし Pages: 1264-1272

    • DOI

      10.1002/ejoc.201403429

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Steroidal Derivatives Bearing a Small Ring Using a Catalytic [2+2] Cycloaddition and a Ring-Contraction Rearrangement.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 233-244

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.11.065

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Contiguous Radical Pivaloyloxymethylation-Directed C(sp3)-H Iodination of N-Tosyl Cycloalkanecarbaldimine.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 56 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.11.105

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Benzoin Strategy for Divergent Synthesis of Cyclitol Derivatives from Alditols.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Adv. Synth. Catal.

      Volume: 357 Pages: 131-147

    • DOI

      10.1002/adsc.201400712

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Radical Aminomethylation of Imines.2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 79 Pages: 8128-8133

    • DOI

      10.1021/jo501332j

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Efficient Synthesis of Medium Ring with Ynamides2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis(ISIS-9)
    • Place of Presentation
      兵庫
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-28
  • [Presentation] N-HETEROCYCLIC CARBENE–CATALYZED BENZOIN STRATEGY FOR DIVERGENT SYNTHESIS OF INOSITOL DERIVATIVES FROM ALDITOLS2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)
    • Place of Presentation
      Singapore
    • Year and Date
      2014-12-16 – 2014-12-16
  • [Presentation] 8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)
    • Place of Presentation
      Singapore
    • Year and Date
      2014-12-15 – 2014-12-15
  • [Presentation] Desymmetrization of σ-symmetric acid anhydride by a chiral phosphoric acid2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis(ISIS-9)
    • Place of Presentation
      兵庫
    • Year and Date
      2014-11-15 – 2014-11-15
  • [Presentation] 脱離基の活性化に基づく触媒的分子内不斉S N2'反応の開発2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-11-10 – 2014-11-10
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Arylating Ring Expansion of Fused-Cyclobutenes2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      Conference on C–C Bond Cleavage (CCCC)
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2014-10-25 – 2014-10-25
  • [Presentation] 多成分連続反応を利用する抗腫瘍活性テルペンPaesslerin Aの全合成2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第56回天然有機化合物討論会
    • Place of Presentation
      高知
    • Year and Date
      2014-10-16 – 2014-10-16
  • [Presentation] 含窒素複素環カルベンを用いる合成反応の開発2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第6回化学系若手研究者講演会
    • Place of Presentation
      千葉大学薬学部
    • Year and Date
      2014-09-26 – 2014-09-26
    • Invited
  • [Presentation] Development of synthetic methodologies utilizing N-heterocyclic carbenes2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      Tampere University of Technology, Department of Chemistry and Bioengineering講演
    • Place of Presentation
      フィンランド
    • Year and Date
      2014-09-22 – 2014-09-22
    • Invited
  • [Presentation] ENHANCED RATE AND SELECTIVITY BY CARBOXYLATE SALT AS A BASIC COCATALYST IN CHIRAL NHC-CATALYZED ASYMMETRIC ACYLATION OF SECONDARY ALCOHOLS2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      Molecular Complexity in Modern Chemistry (MCMC-2014)
    • Place of Presentation
      ロシア
    • Year and Date
      2014-09-17 – 2014-09-17
  • [Presentation] 縮環シクロブタノールの環縮小転位を利用したtylophorine類の合成2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第44回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      北海道
    • Year and Date
      2014-09-10 – 2014-09-10
  • [Presentation] 縮環シクロブタノールを経る多環芳香族化合物の合成と反応機構2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-07
  • [Presentation] "アルキリデンマロネートおよび類縁体の E / Z 選択的な合成法の開発 "2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      日本プロセス化学会2014サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2014-08-01 – 2014-08-01
  • [Presentation] Synthesis of 2,3,4,5-tetra-substituted pyrroles via a base-promoted double Michael reaction of oxime-enoates2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      20th International Conference on Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      ハンガリー
    • Year and Date
      2014-07-01 – 2014-07-02
  • [Presentation] Synthesis of Steroid Derivatives Bearing a Small Ring for the Conformational Fixation of D-Ring Side Chain2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      20th International Conference on Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      ハンガリー
    • Year and Date
      2014-07-01 – 2014-07-02
  • [Presentation] NHC触媒による触媒によるa4極性転換反応の開発2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      新学術領域研究 分子活性化―有機分子触媒 合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      北海道
    • Year and Date
      2014-06-21 – 2014-06-21
    • Invited
  • [Presentation] 効率的縮環シクロブタノール合成と多環芳香族炭化水素への応用2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第12回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2014-05-23 – 2014-05-23

URL: 

Published: 2016-05-27  

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