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2016 Fiscal Year Annual Research Report

強電子相関系配位ナノシートの創製

Publicly Offered Research

Project AreaMolecular Architectonics: Orchestration of Single Molecules for Novel Function
Project/Area Number 16H00957
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

西原 寛  東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 教授 (70156090)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2018-03-31
Keywordsナノシート / CONASH / 二次元 / 金属錯体
Outline of Annual Research Achievements

グラフェンに代表される二次元物質は特異な性質を示すため、基礎研究に加えて次世代電子デバイス等の応用研究が活発である。もし多様な化学構造や幾何構造を有し、特異な化学的・物理的性質を示す金属錯体をユニットとした二次元物質「配位ナノシート、CONASH」が創製できれば、新物性・新機能の創出に繋がる。申請者は、金属イオンと有機配位子との二相界面での錯形成反応を用いて多層および単層のCONASH の合成研究を展開してきた。既に、レドックス活性かつ導電性のメタラジチオレンCONASH、エレクトロクロミック特性を示すビス(テルピリジン)金属CONASH、光電変換機能を示すビス(ジピリナト)亜鉛CONASH を報告した。本研究では、メタラジチオレンCONASH のように錯体ユニット間に強い電子・磁気相互作用を有する「強電子相関系CONASH」の新物質群を開拓し、その機能性を明らかにする。
本年度は白金とベンゼンヘキサチオール(BHT)からなる強電子相関系CONASHの合成を進めた。これまでに我々はニッケルとBHTからなるCONASHを報告してきたが、同様の合成法に従い白金とBHTを反応させると副生成物として白金ナノ粒子が生成することが明らかになった。合成法を様々に改良・検討した結果、BHTアニオン(ベンゼンヘキサチオラトアニオン)をキャップ配位子で保護して用いることで目的とする白金CONASHが得られることを見出した。
また光機能性を有する新しいCONASHとしてポルフィリン骨格を有するビスジピリナト亜鉛CONASHを合成し、その光電変換特性を調べたところ、我々が以前に報告したビスジピリナト亜鉛CONASHよりも高い光電変換能を示すことが明らかとなった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

これまでに新しい強電子相関系CONASHとして白金とベンゼンヘキサチオール(BHT)からなるCONASHの合成法を確立することができた。このCONASHは二次元トポロジカル絶縁体となることが期待されているが、白金の重原子効果により、これまで研究されてきたニッケルやパラジウムCONASHに比べバンド分散において大きなバンドギャップを有するという特長が指摘されていることから、本物質の合成法を確立したことは研究目的の実現にあたり大きな意義を有する。その他、ベンゼンヘキサチオールの硫黄原子を一部他の原子に置換した多座配位子を用いた強電子相関系CONASHの合成研究も進めている処である。このようなことから研究は順調に進展していると判断できる。

Strategy for Future Research Activity

白金CONASHの構造や機能を明らかにする。具体的には、白金CONASHが二次元トポロジカル絶縁体特性を有するかどうかをプローブ顕微鏡や光電子分光を用いて調査する。この調査のためには、白金CONASHを酸化/還元することによりフェルミ準位を適切なエネルギーに調整することが必要不可欠である。そのために、白金CONASHのレドックス特性を解析する。また材料の大面積化も必要であるため、合成法を工夫して、100マイクロメートルオーダーの大きさをもつ結晶性白金CONASHの作製法の確立を目指す。
新しい強電子相関系CONASHの開発も引き続き進める。

  • Research Products

    (15 results)

All 2017 2016

All Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results,  Invited: 10 results)

  • [Journal Article] Photofunctionality in Porphyrin-Hybridized Bis(dipyrrinato)zinc(II) Complex Micro- and Nanosheets2017

    • Author(s)
      Sakamoto Ryota、Yagi Toshiki、Hoshiko Ken、Kusaka Shinpei、Matsuoka Ryota、Maeda Hiroaki、Liu Zheng、Liu Qian、Wong Wai-Yeung、Nishihara Hiroshi
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 56 Pages: 3526~3530

    • DOI

      10.1002/anie.201611785

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Crystalline Graphdiyne Nanosheets Produced at a Gas/Liquid or Liquid/Liquid Interface2017

    • Author(s)
      Matsuoka Ryota、Sakamoto Ryota、Hoshiko Ken、Sasaki Sono、Masunaga Hiroyasu、Nagashio Kosuke、Nishihara Hiroshi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 139 Pages: 3145~3152

    • DOI

      10.1021/jacs.6b12776

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Interfacial Synthesis of Electrofunctional Coordination Nanowires and Nanosheets of Bis(terpyridine) Complexes2017

    • Author(s)
      Hiroaki Maeda, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Coord. Chem. Rev

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2017.02.013

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 低次元配位ネットワークの界面合成と物理・化学機能2017

    • Author(s)
      西原寛
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-17 – 2017-03-17
    • Invited
  • [Presentation] 配位プログラミングと界面2017

    • Author(s)
      西原寛
    • Organizer
      分子研研究会「金属錯体の情報制御と機能連動」
    • Place of Presentation
      分子科学研究所(愛知県岡崎市)
    • Year and Date
      2017-03-06 – 2017-03-06
    • Invited
  • [Presentation] Coordination Nanosheet (CONASH) - Synthesis, Structure and Functions2017

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      NTU-SNU-UTokyo Chemistry Symposium
    • Place of Presentation
      東京大学本郷キャンパス(東京都文京区)
    • Year and Date
      2017-01-16 – 2017-01-16
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Coordination Nanosheet (CONASH) - Synthesis, Structure and Functions2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      UK-Japan Workshop on Chemistry, Physics, and Applications of Coordination Nanosheets
    • Place of Presentation
      Cambridge, UK
    • Year and Date
      2016-12-09 – 2016-12-09
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Interfacial Coordination Programming of 1D and 2D Materials2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      NIMS Seminar
    • Place of Presentation
      物質・材料研究機構(茨城県つくば市)
    • Year and Date
      2016-11-01 – 2016-11-01
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electron Transport Behavior Analysis of Bis(terpyridine)metal Complex Wires on Electrodes2016

    • Author(s)
      Hiroaki Maeda, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      PRiME2016
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, United States
    • Year and Date
      2016-10-04 – 2016-10-04
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Coordination Nanosheet (CONASH) - Synthesis, Structure and Functions2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      IWPCC2016
    • Place of Presentation
      Altay, Russia
    • Year and Date
      2016-09-19 – 2016-09-19
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 液相界面を駆使したグラフィジインナノシートの合成2016

    • Author(s)
      松岡亮太, 坂本良太, 西原寛
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-09-15 – 2016-09-15
  • [Presentation] Interfacial Coordination Programming of 1D and 2D Molecular Networks2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      The 3rd Japan-Taiwan-Singapore-Hong Kong Quadrilateral Symposium on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Academia Sinica, Taiwan
    • Year and Date
      2016-08-05 – 2016-08-05
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Interfacial Coordination Programming of 1D and 2D Material2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      ICCC2016
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-08 – 2016-07-08
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Coordination Nanosheets - Synthesis, Structure and Functions2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      S2DP-2
    • Place of Presentation
      東大寺総合文化センター(奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2016-06-02 – 2016-06-02
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photo- and Electro-functional Molecular Systems Based on Coordination Programming2016

    • Author(s)
      Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      Department Seminar, KIT
    • Place of Presentation
      Karlsruhe, Germany
    • Year and Date
      2016-04-26 – 2016-04-26
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2018-01-16  

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