2020 Fiscal Year Annual Research Report
Stabilization of "asymmetric oxygen atom" with (iso)quinoline-containing ligands
Publicly Offered Research
| Project Area | Coordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules |
|---|
| Project/Area Number |
19H04583
|
|---|
| Research Institution | Nara Women's University |
|---|
Principal Investigator |
三方 裕司 奈良女子大学, 自然科学系, 教授 (10252826)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2021-03-31
|
| Keywords | キノリン / イソキノリン / 不斉酸素原子 / エナンチオマー / 蛍光プローブ / 亜鉛 / カドミウム / マンガン |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
今年度は、（イソ）キノリンの特性を活用した配位子を用い、適切な金属イオンの選択を通じて配位アシンメトリに関する以下３件の研究テーマについて研究を行った。
１．不斉窒素原子と不斉酸素原子を有する銅錯体の合成と光学分割の試み 金属に配位することにより不斉窒素原子と不斉酸素原子を発生するアキラルな配位子およびさらに不斉炭素原子を導入したキラルな配位子を用いて、銅、パラジウム、白金などの金属錯体を調製した。得られた錯体のX線結晶構造解析により、金属に配位した不斉窒素原子の配置および不斉炭素原子に連動した不斉酸素原子の発現が確認された。現在引き続きHPLCおよびキラルなカウンターアニオンを用いた再結晶による光学分割を検討中である。
２．イソキノリンの特性を利用した亜鉛およびカドミウムイオンの蛍光識別 4つのイソキノリン部位を有する化合物である3-isoTQLNは、同族元素である亜鉛イオンおよびカドミウムイオン存在下で異なる波長における蛍光増大を示した。他の金属イオン存在下では蛍光応答は見られなかった。対応するキノリン誘導体（TQLN）およびイソキノリン異性体（1-isoTQLN）との比較から、この興味あるデュアルセンシング機構のメカニズムの詳細を明らかにした。
３．（イソ）キノリンの特性を活用したビスオキソ架橋マンガン二核錯体の構造と酸化還元特性 ピリジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン部位を有する15種類の配位子を用いてダイアモンドコア構造を有するビスオキソ架橋マンガン二核錯体を調製した。キラルなシクロヘキサンジアミン骨格を有する配位子ではホモダイマーのみが得られた。それらの酸化還元電位とX線結晶構造解析から得られた金属中心の配位環境および配位子の構造的特性との関係を詳細に議論した。従来広く用いられているピリジンとの比較により（イソ）キノリン配位子の特性を明らかにした。
|
| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
|
Research Products
(4 results)
