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2021 Fiscal Year Annual Research Report

Strain engineering for the precise arrangement of oxygen vacancies in functional oxide materials

Publicly Offered Research

Project AreaProgressive condensed matter physics inspired by hyper-ordered structures
Project/Area Number 21H05561
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

高津 浩  京都大学, 工学研究科, 講師 (60585602)

Project Period (FY) 2021-09-10 – 2023-03-31
Keywords応力 / トポケミカル反応 / 酸素空孔 / 機能性酸化物
Outline of Annual Research Achievements

本年度は「応力下の低温トポケミカル反応」を用いて様々な酸素空孔相をもつ物質を開発することに成功した。また、酸化物をプロトン化し、続く脱水反応を施すことが酸化物から多量に酸素イオンを取り除くことができる強力な還元方法になることを見出した。研究の具体的な成果は以下のとおりである。得られた成果は論文にまとめた。

① SrVO2.6N0.6:酸素空孔が秩序化したSrVO2.6N0.6に対してCa置換を行った。粉末試料ではSr1-xCaxVO2.6N0.6のx = 0.2まで合成に成功した。一方、化学応力では酸素空孔の配列周期に変化は現れないことが分かった。すなわち、SrVO2.6N0.6の酸素空孔の制御には基板からの二軸応力が重要であることが分かった。本成果は論文にまとめJ. Phys. Soc. Jpn.に投稿した。薄膜合成ではVN等の不純物の析出があり、合成条件のさらなる吟味が必要である。

② SrCoO2:SrCoO2.5の薄膜を合成し、電気化学的にプロトン(H+)を挿入したのちに昇温脱水によって安定な水(H2O)取り除くことが強力な還元反応になることを見出した。この新しい還元反応をもちいてSrCoO2.5薄膜から、四本脚スピンチューブ構造をもつ新物質SrCoO2を得る事に成功した。また、XAS測定などを行い、この反応の鍵はプロトン化によってCoO6八面体が著しく歪むことであることを見出した。この歪み(応力)を活用することで、脱水反応が進行したと考えられる。本成果は、JACS誌に発表した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

基板応力を応力下の低温トポケミカル反応による物質を開発することに成功しているため。また、酸化物のプロトン化経由反応が強力な還元方法になる事も見出し、新しい酸素空孔相を創る手法になることが分かってきたため。

Strategy for Future Research Activity

① 2021年度の研究を通じて、酸素空孔秩序をしめす新物質の合成にいくつか成功したので、2022年度はそれらを基盤に課題をさらに進展させる。具体的には、酸化物のプロトン化経由反応を用いて、ルチルやペロブスカイトなどの酸化物にプロトンを導入した後に脱水することで新しい酸素空孔配列を持つ機能性酸化物材料を開拓する。酸素空孔制御の相乗効果を最大限に引き出して物性開拓につなげる。

②2021年度の研究で開発した新規物質に対して放射光施設にて蛍光X線ホログラフィー等の実験を行い、超秩序構造科学の観点から本研究の理解の深化を目指す。具体的には、酸素空孔秩序配列や異価数元素の配置を蛍光X線ホログラフィー等の実験から明白にする。

Remarks

プレスリリース:脱水を伴う新しい還元反応の発見 -電気化学反応と脱水反応を組み合わせた新しい機能性材料の開拓-
2021年10月 - 2021年10月

  • Research Products

    (21 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] NIST(米国)

    • Country Name
      U.S.A.
    • Counterpart Institution
      NIST
  • [Int'l Joint Research] Universite de Rouen Normandie/Universite de Rennes(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      Universite de Rouen Normandie/Universite de Rennes
  • [Int'l Joint Research] 東京大学/大阪大学(日本)

    • Country Name
      JAPAN
    • Counterpart Institution
      東京大学/大阪大学
  • [Journal Article] Strain-Assisted Topochemical Synthesis of La-Doped SrVO<sub>2</sub>H Films2021

    • Author(s)
      Takatsu Hiroshi*、Ochi Masayuki、Namba Morito、Li Haobo、Daniel Aurelien、Terashima Takahito、Kuroki Kazuhiko、Kageyama Hiroshi
    • Journal Title

      Crystal Growth &amp; Design

      Volume: 21 Pages: 3779~3785

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.1c00098

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Dehydration of Electrochemically Protonated Oxide: SrCoO<sub>2</sub> with Square Spin Tubes2021

    • Author(s)
      Li Hao-Bo、Kobayashi Shunsuke、Zhong Chengchao、Namba Morito、Cao Yu、Kato Daichi、Kotani Yoshinori、Lin Qianmei、Wu Maokun、Wang Wei-Hua、Kobayashi Masaki、Fujita Koji、Tassel C?dric、Terashima Takahito、Kuwabara Akihide、Kobayashi Yoji、Takatsu Hiroshi*、Kageyama Hiroshi*
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Pages: 17517~17525

    • DOI

      10.1021/jacs.1c07043

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Universal Dynamics of Magnetic Monopoles in Two-Dimensional Kagome Ice2021

    • Author(s)
      Takatsu Hiroshi*、Goto Kazuki、Sato Taku J.、Lynn Jeffrey W.、Matsubayashi Kazuyuki、Uwatoko Yoshiya、Higashinaka Ryuji、Matsuhira Kazuyuki、Hiroi Zenji、Kadowaki Hiroaki
    • Journal Title

      Journal of the Physical Society of Japan

      Volume: 90 Pages: 123705/1-4

    • DOI

      10.7566/JPSJ.90.123705

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Spin Frustration in Protonated Rutile Oxides2021

    • Author(s)
      Takaoka Kazuki、Namba Morito、Li Haobo、Ishida Kodai、Takatsu Hiroshi*、Kageyama Hiroshi*
    • Journal Title

      Journal of the Physical Society of Japan

      Volume: 90 Pages: 084703/1-6

    • DOI

      10.7566/JPSJ.90.084703

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 応力を用いた酸素空孔相の制御2022

    • Author(s)
      高津 浩
    • Organizer
      超秩序構造科学 第3回成果報告会
  • [Presentation] 酸水素化物EuVO2Hにおける圧力誘起サイト間電荷移動2022

    • Author(s)
      難波 杜人, 高津 浩, 三木田 梨歩, Haobo Li, 村山 寛太郎, 寺田 凌, 陰山 洋
    • Organizer
      2022年第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] 基板依存性を有するSrVO2H 薄膜の中間相2022

    • Author(s)
      難波杜人, 高津浩, 近松彰, Haobo Li, 丸山敬裕, 長谷川哲也, 寺嶋孝仁, 陰山洋
    • Organizer
      日本セラミックス協会 Annual meeting 2022
  • [Presentation] 極性金属と極性絶縁体の間における固溶体合成2022

    • Author(s)
      村山 寛太郎, 石田 耕大, Cedric Tassel, Xiangyu Gu, 高津浩, 陰山洋, 有田亮太郎, Craig M. Brown, Valerie Dupray, Simon Clevers, 酒井英明
    • Organizer
      日本セラミックス協会 Annual meeting 2022
  • [Presentation] Strain-Assisted Topochemical Synthesis of La-Doped SrVO2H Films2021

    • Author(s)
      Hiroshi Takatsu, Masayuki Ochi, Morito Namba, Haobo Li, Aurelien Daniel, Takahito Terashima, Kazuhiko Kuroki, and Hiroshi Kageyama
    • Organizer
      International Conference on Mixed-Anion Compounds(ICMAC)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 応力を用いた酸素空孔相の制御2021

    • Author(s)
      高津 浩
    • Organizer
      超秩序構造科学 第2回成果報告会
  • [Presentation] Ca substitution effect in the two-dimensional electron system SrVO2.2N0.6 with superlattices of anion vacancy2021

    • Author(s)
      Kantaro Murayama, Morito Namba, Hiroshi Takatsu, and Hiroshi Kageyama
    • Organizer
      International Conference on Mixed-Anion Compounds(ICMAC)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] SrCoO2.5F0.5 Thin Films Synthesized by the Ionic-Liquid-Gating Fluorine Insertion2021

    • Author(s)
      Morito Namba, Haobo Li, Takahito Terashima, Hiroshi Takatsu, and Hiroshi Kageyama
    • Organizer
      International Conference on Mixed-Anion Compounds(ICMAC)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Single crystal growth of highly electron doped TaON2021

    • Author(s)
      Kohdai Ishida, Cedric Tassel, Hiroshi Takatsu, and Hiroshi Kageyama
    • Organizer
      International Conference on Mixed-Anion Compounds(ICMAC)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 酸窒化物SrVO2.2O0.6に対するAサイトドープの影響2021

    • Author(s)
      村山 寛太郎, 難波 杜人, 高津 浩, 陰山 洋
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] 電界効果を利用したフッ化反応による酸フッ化物単結晶薄膜の合成2021

    • Author(s)
      難波 杜人, Li Haobo, 高津 浩, 陰山 洋
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] 酸窒化物ダブルペロブスカイトLa2MnTaO5Nにおけるスピンフラストレーションとアニオン置換効果2021

    • Author(s)
      石田耕大, Cedric Tassel, 渡部大地, 高津浩, 陰山洋, Craig M. Brown, Goran Jan Nilsen
    • Organizer
      第5回固体化学フォーラム研究会
  • [Remarks] 脱水を伴う新しい還元反応の発見 -電気化学反応と脱水反応を組み合わせた新しい機能性材料の開拓-

    • URL

      https://www.kyoto-u.ac.jp/ja/research-news/2021-10-19

  • [Remarks] 同上

    • URL

      https://www.kyoto-u.ac.jp/sites/default/files/2021-10/20211014-takatsu-84213e9b05530630153b1902f326d29e.pdf

URL: 

Published: 2022-12-28  

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