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2014 Fiscal Year Annual Research Report

有機分子触媒による分子認識の基盤開拓と反応開発

Publicly Offered Research

Project AreaAdvanced Molecular Transformations by Organocatalysts
Project/Area Number 26105732
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

山田 健一  京都大学, 薬学研究科(研究院), 准教授 (00335184)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywords含窒素複素環カルベン / 有機分子酸塩基触媒
Outline of Annual Research Achievements

多機能NHC有機触媒の創製、新規有機分子酸塩基触媒の創製、それらを用いる新規不斉反応の開拓を目的として研究を行ない、本年度は以下の成果を得た。
(1)キラルリン酸による脱離基の活性化に基づくSN2'反応を検討した。その結果、分子内にスルホンアミド部位を有するアリルイミダートの環化反応が高いエナンチオ選択性で進行し、高収率で2-ビニルピロリジン誘導体が得られることを見いだした。
(2)対称ジアルドースの分子内ベンゾイン型環化反応を用いる、キラルシクリトール類の合成法を開発した。
(3)イミダゾリン型カルベンを触媒とするアルコールの分子内プロパルギルスルホンへの環化反応を開発した。
(4)新規リン酸アミド、チオ尿素、セレノ尿素、グアニジン有機触媒の合成に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

不斉SN2'反応の開発に成功した。また、新規キラル有機分子触媒の合成に成功し、それらを用いる新規不斉反応を開拓に着手することができた。

Strategy for Future Research Activity

研究はおおむね順調に進展しており、今年度も当初の計画通り押し進めて行く。

  • Research Products

    (25 results)

All 2015 2014

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (17 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Cyclic Model for the Asymmetric Conjugate Addition of Organolithium with Enoate.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: なし Pages: 印刷中

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Short Synthesis of (+)-β-Lycorane by Asymmetric Conjugate Addition Cascade.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.03.014

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The Development of a Brønsted Acid-promoted Arene-Ynamide Cyclization toward the Total Syntheses of Marinoquinolines A and C, and Aplidiopsamine A.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 80 Pages: 957-964

    • DOI

      10.1021/jo502467m

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrostannylation-Cross-Coupling Strategy for Stereoselective Synthesis of Alkylidenemalonates and Related α,β-Unsaturated Esters.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: なし Pages: 1264-1272

    • DOI

      10.1002/ejoc.201403429

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Steroidal Derivatives Bearing a Small Ring Using a Catalytic [2+2] Cycloaddition and a Ring-Contraction Rearrangement.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 233-244

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.11.065

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Contiguous Radical Pivaloyloxymethylation-Directed C(sp3)-H Iodination of N-Tosyl Cycloalkanecarbaldimine.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 56 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.11.105

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Benzoin Strategy for Divergent Synthesis of Cyclitol Derivatives from Alditols.2015

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      Adv. Synth. Catal.

      Volume: 357 Pages: 131-147

    • DOI

      10.1002/adsc.201400712

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Radical Aminomethylation of Imines.2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 79 Pages: 8128-8133

    • DOI

      10.1021/jo501332j

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] N-HETEROCYCLIC CARBENE–CATALYZED BENZOIN STRATEGY FOR DIVERGENT SYNTHESIS OF INOSITOL DERIVATIVES FROM ALDITOLS2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)
    • Place of Presentation
      シンガポール
    • Year and Date
      2014-12-16 – 2014-12-16
  • [Presentation] TOTAL SYNTHESIS OF PAESSLERIN A2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      8th Singapore International Chemistry Conference (SICC-8)
    • Place of Presentation
      シンガポール
    • Year and Date
      2014-12-16 – 2014-12-16
  • [Presentation] Desymmetrization of σ-symmetric acid anhydride by a chiral phosphoric acid2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis(ISIS-9)
    • Place of Presentation
      兵庫
    • Year and Date
      2014-11-15 – 2014-11-15
  • [Presentation] Efficient Synthesis of Medium Ring with Ynamides2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis(ISIS-9)
    • Place of Presentation
      兵庫
    • Year and Date
      2014-11-15 – 2014-11-15
  • [Presentation] 脱離基の活性化に基づく触媒的分子内不斉S N2'反応の開発2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-11-10 – 2014-11-10
  • [Presentation] Palladium-Catalyzed Arylating Ring Expansion of Fused-Cyclobutenes2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      Conference on C-C Bond Cleavage (CCCC)
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2014-10-25 – 2014-10-25
  • [Presentation] 多成分連続反応を利用する抗腫瘍活性テルペンPaesslerin Aの全合成2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第56回天然有機化合物討論会
    • Place of Presentation
      高知
    • Year and Date
      2014-10-16 – 2014-10-16
  • [Presentation] 含窒素複素環カルベンを用いる合成反応の開発2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第6回化学系若手研究者講演会
    • Place of Presentation
      千葉大学薬学部
    • Year and Date
      2014-09-26 – 2014-09-26
    • Invited
  • [Presentation] Development of synthetic methodologies utilizing N-heterocyclic carbenes2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      Tampere University of Technology, Department of Chemistry and Bioengineering講演
    • Place of Presentation
      フィンランド
    • Year and Date
      2014-09-22 – 2014-09-22
    • Invited
  • [Presentation] ENHANCED RATE AND SELECTIVITY BY CARBOXYLATE SALT AS A BASIC COCATALYST IN CHIRAL NHC-CATALYZED ASYMMETRIC ACYLATION OF SECONDARY ALCOHOLS2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      Molecular Complexity in Modern Chemistry (MCMC-2014)
    • Place of Presentation
      ロシア
    • Year and Date
      2014-09-17 – 2014-09-17
  • [Presentation] 縮環シクロブタノールの環縮小転位を利用したtylophorine類の合成2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第44回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      北海道
    • Year and Date
      2014-09-10 – 2014-09-10
  • [Presentation] 縮環シクロブタノールを経る多環芳香族化合物の合成と反応機構2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-07
  • [Presentation] "アルキリデンマロネートおよび類縁体の E / Z 選択的な合成法の開発 "2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      日本プロセス化学会2014サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2014-08-01 – 2014-08-01
  • [Presentation] Synthesis of 2,3,4,5-tetra-substituted pyrroles via a base-promoted double Michael reaction of oxime-enoates2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      20th International Conference on Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      ハンガリー
    • Year and Date
      2014-07-01 – 2014-07-02
  • [Presentation] Synthesis of Steroid Derivatives Bearing a Small Ring for the Conformational Fixation of D-Ring Side Chain2014

    • Author(s)
      K. Yamada
    • Organizer
      20th International Conference on Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      ハンガリー
    • Year and Date
      2014-07-01 – 2014-07-02
  • [Presentation] NHC触媒による触媒によるa4極性転換反応の開発2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      新学術領域研究 分子活性化―有機分子触媒 合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      北海道
    • Year and Date
      2014-06-21 – 2014-06-21
    • Invited
  • [Presentation] 効率的縮環シクロブタノール合成と多環芳香族炭化水素への応用2014

    • Author(s)
      山田健一
    • Organizer
      第12回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2014-05-23 – 2014-05-23

URL: 

Published: 2016-06-01  

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