Development of three-dimensional spiro-aromatic systems

• Project/Area Number: 15K05419
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Shimane University
• Principal Investigator: Suzuki Masaaki 島根大学, 総合理工学研究科, 講師 (90506891)
• Project Period (FY): 2015-04-01 – 2018-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2017)
• Budget Amount: ¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000); Fiscal Year 2017: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2016: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000); Fiscal Year 2015: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
• Keywords: ポルフィリノイド / ポルフィリン / テトラベンゾポルフィリン / 環拡張ポルフィリン / トリピリン / 芳香族性 / 三次元π共役

Outline of Final Research Achievements

Spiro-aromatic systems are consisting of the three-dimensional combination of pi-planes in a perpendicular arrangement. This work was focused on the three-dimensional pi-plane systems including non-planarity of the frameworks and branching of the pi-conjugation. Syntheses of nonplanar meso-trifluoromethyl substituted tetrabenzoporphyrins, spiro-fused porphodimethanes, branched recombined N-fused pentaphyrins, and bromine-terminated tripyrrins were investigated.

Research Products

• [Journal Article] Nickel (II) pyrrocorphin: Enhanced binding ability in a highly reduced porphyrin complex (2018)
  • Author(s): Y. Ide, T. Kuwahara, S. Takeshita, R. Fujishiro, M. Suzuki, S. Mori, H. Shinokubo, M. Nakamura, K. Yoshinoe, T. Ikeue
  • Journal Title: J. Inorg. Biochem. Volume: 178 Pages: 115-124
  • DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2017.10.012
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of 1,4,5,8-tetraethyl-2,3,6,7-tetravinylporphyrin from a Knorr's pyrrole analogue (2017)
  • Author(s): Neya S, Yoneda T, Omori H, Hoshino T, Kawaguchi AT, Suzuki M
  • Journal Title: Tetrahedron Volume: 73 (48) Issue: 48 Pages: 6780-6785
  • DOI: 10.1016/j.tet.2017.10.035
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Spin-crossover between high-spin (S=5/2) and low-spin (S=1/2) states in six-coordinate iron(III) porphyrins having two pyridine-N oxide derivatives (2017)
  • Author(s): Y. Ide, N. Murai, H. Ishimae, M. Suzuki, S. Mori, M. Takahashi, M. Nakamura, K. Yoshimi, T. Ikeue
  • Journal Title: Dalton Trans. Volume: 46 Issue: 1 Pages: 242-249
  • DOI: 10.1039/c6dt03859j
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis of type III isomers of diacetyldeutero-, hemato-, and protoporphyrins with the use of Knorr's pyrrole. (2016)
  • Author(s): Neya S, Yoneda T, Hoshino T, Kawaguchi AT, Suzuki M
  • Journal Title: Tetrahedron Volume: 27 Issue: 27-28 Pages: 4022-4026
  • DOI: 10.1016/j.tet.2016.05.030
  • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Unusual C-C bond formation between recombined N-fused pentaphyrin and aminic nucleophiles. (2016)
  • Author(s): M. Suzuki, S. Neya, and Y. Nishigaichi
  • Journal Title: J. Porphyrins Phthalocyanines Volume: 20 Issue: 06 Pages: 738-743
  • DOI: 10.1142/s1088424616500632
  • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Photochemically Assisted Introduction of a Benzyl Unit into Isoquinolines Using Benzyltrifluoroborates (2016)
  • Author(s): Y. Nishigaichi, T. Orimi, K. Koyachi, Y. Ohmuro, M. Suzuki
  • Journal Title: Chem. Lett. Volume: 45 Issue: 12 Pages: 1382-1384
  • DOI: 10.1246/cl.160762
  • NAID: 130005475723
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis of 5,10-bis(Trifluoromethyl) Substituted β-Octamethylporphyrins and Central-Metal-Dependent Solvolysis of Their meso-Trifluoromethyl Groups (2016)
  • Author(s): M. Suzuki, S. Neya, Y. Nishigaichi
  • Journal Title: Molecules Volume: 21 Issue: 3 Pages: 252-252
  • DOI: 10.3390/molecules21030252
  • NAID: 120006800966
  • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Porphyrinoid Aromaticity Induced by the Interaction between Oxidized and Reduced Pyridine Subunits (2015)
  • Author(s): S. Neya, M. Suzuki, T. Mochizuki, T. Hoshino, A. T. Kawaguchi
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem. Volume: 17 Issue: 17 Pages: 3824-3829
  • DOI: 10.1002/ejoc.201500260
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Characterization of organic iodides with iodine-127 nuclear magnetic resonance spectroscopy (2015)
  • Author(s): N. Kagawaa, M. Suzuki, N. Kogure, K. Toume
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. Volume: 56 Issue: 42 Pages: 5795-5798
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.09.016
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2018)
  • Author(s): 今福 真悟・西垣内 寛・鈴木 優章
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2018)
  • Author(s): 沖永 恒二・西垣内 寛・鈴木 優章
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] Remote Asymmetric Induction from Chiral Allyltin Reagent Containing a Phosphate Moiety (2018)
  • Author(s): SASAKI, Masanobu; NISHIO, Haruka; SUZUKI, Masaaki; NISHIGAITI, Yutaka
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] Photochemical Coupling Reaction between Isoquinoline-N-oxide and Tetracoordinate Benzylboron Reagent (2018)
  • Author(s): TAKAHASHI, Sotaro; WATABE, Hajime; SUZUKI, Masaaki; NISHIGAICHI, Yutaka
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] モノ・ジピロロポルフィリン鉄(III)錯体の合成と性質 (2018)
  • Author(s): 竹下 翔・井手 雄紀・鈴木 優章・森 重樹・吉野 勝美・池上 崇久
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] 6配位オキシピリポルフィリン鉄(III)錯体の構造および分光学的性質 (2018)
  • Author(s): 井手 雄紀・山田 祐也・鈴木 優章・森 重樹・根矢 三郎・中村 幹夫・池上 崇久
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] 分岐π平面を有するN-フューズドペンタフィリン誘導体の合成 (2017)
  • Author(s): 鈴木優章・根矢三郎・西垣内寛
  • Organizer: 日本薬学会第137年会
  • Place of Presentation: 仙台国際センター（仙台）
  • Year and Date: 2017-03-24
• [Presentation] アリール置換カテコールを配位子にもつ高配位アリルケイ素反応剤を用いた光反応 (2017)
  • Author(s): 吉岡大貴・鈴木優章・西垣内寛
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス（日吉）
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] 4配位ベンジルホウ素反応剤とイソキノリンとの光反応における求電子活性化剤の影響 (2017)
  • Author(s): 梶原康平・鈴木優章・西垣内寛
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス（日吉）
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] Structures and Magnetic Properties of Five- and Six-Coordinated Iron (III) Porphyrin Complexes with Axially Pyridine-N oxide Derivatives (2017)
  • Author(s): IDE, Yuki; ISHIMAE, Hiroki; SUZUKI, Masaaki; MORI, Shigeki; IKEZAKI, Akira; NAKAMURA, Mikio; IKEUE, Takahisa
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス（日吉）
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] Synthesis and metalation of bromine-terminated acyclic oligo-pyrrolic ligands (2017)
  • Author(s): Masato Imafuku, Yutaka Nishigaichi, Masaaki Suzuki
  • Organizer: The 2nd International Symposium on Biofunctional Chemistry
• [Presentation] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2017)
  • Author(s): 今福 真悟・西垣内 寛・鈴木 優章
  • Organizer: 2017ハロゲン利用ミニシンポジウム
• [Presentation] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2017)
  • Author(s): 沖永 恒二・西垣内 寛・鈴木 優章
  • Organizer: 2017ハロゲン利用ミニシンポジウム
• [Presentation] シアヌル酸クロリドと活性メチレン化合物の縮合による多重水素結合分子の創製 (2017)
  • Author(s): 粟谷 彩野・西垣内 寛・鈴木 優章
  • Organizer: 2017ハロゲン利用ミニシンポジウム
• [Presentation] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2017)
  • Author(s): 今福真悟，西垣内寛，鈴木優章
  • Organizer: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [Presentation] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2017)
  • Author(s): 沖永恒二，西垣内寛，鈴木優章
  • Organizer: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [Presentation] ピロロポルフィリン金属錯体の合成と性質 (2017)
  • Author(s): 竹下翔，井手雄紀，鈴木優章，森重樹，吉野勝美，池上崇久
  • Organizer: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [Presentation] Meso-位で連結したポルフィリン鉄（III）二核錯体の合成と磁気的性質 (2017)
  • Author(s): 細田悠，井手雄紀，鈴木優章，池上崇久
  • Organizer: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [Presentation] オキシピリポルフィリン鉄(III)錯体の構造および磁気的性質 (2017)
  • Author(s): 井手雄紀，山田祐也，鈴木優章，森重樹，根矢三郎，中村幹夫，池上崇久
  • Organizer: 2017年日本化学会中国四国支部大会
• [Presentation] アゾメチンイリドを有するピロコルフィン金属錯体の合成と性質 (2017)
  • Author(s): 井手雄紀・竹下翔・藤城零・鈴木優章・森重樹・中村幹夫・吉野勝美・池上崇久
  • Organizer: 第28回基礎有機化学討論会
• [Presentation] 1,4,5,8-テトラエチル-2,3,6,7-テトラビニルポルフィリンの合成、構造および有用性 (2017)
  • Author(s): 根矢 三郎・米田 友貴・大盛 隼人・星野 忠次・鈴木 優章
  • Organizer: 第28回基礎有機化学討論会
• [Presentation] meso-トリフルオロメチル置換非平面テトラベンゾポルフィリンの合成 (2017)
  • Author(s): 沖永恒二・鈴木優章・西垣内寛
  • Organizer: 第15回ホスト?ゲスト・超分子化学シンポジウム
• [Presentation] 末端臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2017)
  • Author(s): 今福真悟・西垣内寛・鈴木優章
  • Organizer: 生体機能関連化学部会若手の会第29回サマースクール
• [Presentation] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2017)
  • Author(s): 沖永恒二・西垣内寛・鈴木優章
  • Organizer: 生体機能関連化学部会若手の会第29回サマースクール
• [Presentation] 非平面テトラベンゾポルフィリン誘導体の合成 (2016)
  • Author(s): 沖永恒二・西垣内寛・鈴木優章
  • Organizer: 第27回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 広島国際会議場（広島）
  • Year and Date: 2016-09-01
• [Presentation] 末端が臭素化されたトリピリンの合成と金属錯化挙動 (2016)
  • Author(s): 今福真悟・西垣内寛・鈴木優章
  • Organizer: 第27回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 広島国際会議場（広島）
  • Year and Date: 2016-09-01
• [Presentation] 軸位にピリジンN-オキシドを有する鉄(III)ポルフィリン錯体の固体および溶液状態におけるスピンクロスオーバー挙動 (2016)
  • Author(s): 井手雄紀・石前裕樹・鈴木優章・森 重樹・高橋 正・中村幹夫・吉野勝美・池上崇久
  • Organizer: 第27回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 広島国際会議場（広島）
  • Year and Date: 2016-09-01
• [Presentation] だまだ見つかるポルフィリノイドの異常反応性：新奇なπ電子骨格を目指して (2016)
  • Author(s): 鈴木優章
  • Organizer: 第32回若手化学者のための化学道場
  • Place of Presentation: にぎたつ会館（松山）
  • Year and Date: 2016-08-25
  • Invited
• [Presentation] Practical synthesis of symmetric isomers of diacetyl-, hemato-, and protoporphyrins (2016)
  • Author(s): Saburo Neya, Tomoki Yoneda, Tyuji Hoshino, Masaaki Suzuki
  • Organizer: 9th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • Place of Presentation: Nanjing（中国）
  • Year and Date: 2016-07-03
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] ヘムタンパク質物理化学解析のための対称型ポルフィリンの新規合成法 (2016)
  • Author(s): 根矢三郎・米田友貴・星野忠次・鈴木優章
  • Organizer: 第26回金属の関与する生体関連反応シンポジウム
  • Place of Presentation: 北海道大学学術交流会館（札幌）
  • Year and Date: 2016-06-17
• [Presentation] タンパク質構造解析のための対称的プロトポルフィリン合成 (2016)
  • Author(s): 根矢三郎・米田友貴・星野忠次・鈴木優章
  • Organizer: 日本薬学会第136年会
  • Place of Presentation: 横浜（パシフィコ横浜）
  • Year and Date: 2016-03-26
• [Presentation] 置換基導入による高配位アリルケイ素反応剤を用いた光反応の制御 (2016)
  • Author(s): 吉岡大貴・鈴木優章・西垣内寛
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 京田辺（同志社大学）
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] 4配位ベンジルホウ素反応剤を用いたpavineアルカロイド骨格の合成における置換基の影響 (2016)
  • Author(s): 堀由樹・鈴木優章・西垣内寛
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 京田辺（同志社大学）
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] 窒素官能基をもつキラルアリルスズ試薬からの二方1,5-遠隔不斉誘導と立体選択的ピペリジン誘導体合成 (2016)
  • Author(s): 神野 佑司・西垣内 寛・鈴木 優章
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 京田辺（同志社大学）
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] Nonplanar meso-trifluoromethyl substituted β-octaalkylporphyrins (2015)
  • Author(s): Masaaki Suzuki, Koji Okinaga, Tyuji Hoshino, Saburo Neya, Yutaka Nishigaichi
  • Organizer: PACIFICHEM2015
  • Place of Presentation: Honolulu（アメリカ）
  • Year and Date: 2015-12-15
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] meso-トリフルオロメチル置換β-オクタアルキルポルフィリンの合成と中心金属に依存した側鎖加溶媒分解反応 (2015)
  • Author(s): 鈴木優章・沖永恒二・石井修人・星野忠次・根矢三郎・西垣内寛
  • Organizer: 第26回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 松山（愛媛大学）
  • Year and Date: 2015-09-24
• [Presentation] Aromaticity of Porphyrinoid Induced by Oxidized and Reduced Pyridine Subunits (2015)
  • Author(s): Saburo Neya, Masaaki Suzuki, Tyuji Hoshino
  • Organizer: 錯体化学会第65回討論会
  • Place of Presentation: 奈良（奈良女子大学）
  • Year and Date: 2015-09-21
• [Presentation] Synthesis and Application of Novel Aromatic Porphyrinoid with Oxidized and Reduced Pyridine Rings (2015)
  • Author(s): Saburo Neya, Masaaki Suzuki, Tyuji Hoshino
  • Organizer: 第25回金属の関与する生体関連反応シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎（長崎大学）
  • Year and Date: 2015-05-30
• [Presentation] Nonplanar Meso-Trifluoromethyl Substituted β-Octaalkylporphyrins (2015)
  • Author(s): Masaaki Suzuki, Tyuji Hoshino, Saburo Neya
  • Organizer: 227th ECS Meeting
  • Place of Presentation: Chicago（アメリカ）
  • Year and Date: 2015-05-24
  • Int'l Joint Research / Invited