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alpha-Arylation of Heteroatom-Containing Aliphatic Compounds through Homolytic Aromatic Substitution

Research Project

Project/Area Number 16H04151
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionKwansei Gakuin University

Principal Investigator

Shirakawa Eiji  関西学院大学, 理工学部, 教授 (70273472)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥18,200,000 (Direct Cost: ¥14,000,000、Indirect Cost: ¥4,200,000)
Fiscal Year 2018: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2017: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
Fiscal Year 2016: ¥11,310,000 (Direct Cost: ¥8,700,000、Indirect Cost: ¥2,610,000)
Keywordsラジカル反応 / 炭素-炭素結合形成反応 / 芳香族ラジカル置換反応 / アリール化 / 有機合成化学 / 合成化学 / 炭素ー炭素結合形成反応 / 芳香族置換反応
Outline of Final Research Achievements

A new method of direct alpha-arylation of heteroatom-containing aliphatic compounds (R-H: alkylamines, alkylamides, ethers, alcohols,...) using aromatic compounds having a heteroatom leaving group (Ar-X) and a radical source (Z-Z) giving R-Ar has been developed. In most cases, a radical chain consisting of homolytic aromatic substitution on Ar-X by R radical, generated through hydrogen abstraction by Z radical, and regeneration of R radical through hydrogen abstraction from R-H by the resulting X radical is operative, and thus just a small amount of Z-Z is required.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

遷移金属を用いずにC-H結合を直接活性化して炭素-炭素結合形成に結び付ける新しい手法の開発という点で学術的意義がある.また,ここでは基質以外のものとしては,基本的には少量のラジカル源・中和のための塩基・溶媒しか必要としないため,グリーンケミストリーに理念に則っており,持続可能な社会の実現という観点からも意義がある.

Report

(4 results)
  • 2018 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2019 2018 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (14 results)

  • [Journal Article] α-Arylation of Alkylamines with Sulfonylheteroarenes through a Radical Chain Mechanism2018

    • Author(s)
      Yuko Ikeda, Ryota Ueno, Yuto Akai, Eiji Shirakawa
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 54 Issue: 74 Pages: 10471-10474

    • DOI

      10.1039/c8cc03604g

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Journal Article] tert-Butoxy-Radical-Promoted α-Arylation of Alkylamines with Aryl Halides2017

    • Author(s)
      Ueno Ryota、Ikeda Yuko、Shirakawa Eiji
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2017 Issue: 28 Pages: 4188-4193

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700548

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    • Peer Reviewed
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    • Author(s)
      池田佑子,白川英二
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    • Author(s)
      青木航平,池田佑子,上野遼太,白川英二
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      日本化学会第99春季年会
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  • [Presentation] ラジカル連鎖機構によるアルキルアミドの直接α-アリール化反応2018

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      池田佑子,松川裕子,白川英二
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      池田佑子,松川裕子,白川英二
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      慶応義塾大学(神奈川県・横浜市)
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      2017-03-16
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      池田佑子,上野遼太,白川英二
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      日本化学会第97春季年会
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      慶応義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
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      池田佑子,上野遼太,白川英二
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      第47回複素環化学討論会
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  • [Presentation] ラジカル連鎖機構によるアルキルアミンの直接α-アリール化2017

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      池田佑子,上野遼太,白川英二
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      第34回有機合成化学セミナー
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      池田佑子,上野遼太,白川英二
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      第46回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢歌劇座(石川県・金沢市)
    • Year and Date
      2016-09-26
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      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] ラジカル連鎖機構によるアミンおよびシリルアミンのα-アリール化反応2016

    • Author(s)
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • Organizer
      第49回有機金属若手の会夏の学校
    • Place of Presentation
      東海大学嬬恋高原研修センター(群馬県・吾妻郡)
    • Year and Date
      2016-07-11
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      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] tert-ブトキシラジカルによって引き起こされるスルホニルアレーンを用いるアミンのα-アリール化反応2016

    • Author(s)
      池田佑子,上野遼太,白川英二
    • Organizer
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • Place of Presentation
      ANAクラウンプラザホテル神戸(兵庫県・神戸)
    • Year and Date
      2016-06-02
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      2016 Annual Research Report

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Published: 2016-04-21   Modified: 2020-03-30  

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