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Exploration into New Synthetic Reactions Based on the Multi-Step Reactions with Conjugated Imines

Research Project

Project/Area Number 16K05772
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionThe Open University of Japan (2018)
Mie University (2016-2017)

Principal Investigator

Shimizu Makoto  放送大学, 三重学習センター, 特任教授 (30162712)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2018: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2016: ¥2,990,000 (Direct Cost: ¥2,300,000、Indirect Cost: ¥690,000)
Keywords極性転換反応 / α-イミノエステル / α-イミノチオエステル / α-ヒドラゾノエステル / α- N,N-ジアルキルアミノアミド / N,N,C-トリアルキル化反応 / タンデム求核付加反応 / イミニウム塩 / N-トリメチルシリル-α-イミノエステル / 不斉プロトン化 / N,N-ジアルキル化 / グリシンタイプ1トランスポーター / N-シリルα-イミノエステル / ビニロガスアルドール反応 / ビニロガスMannich反応 / 三環式ピラノインドール誘導体 / N-アルキル化 / α-アシロキシイミノエステル / 3成分カップリング反応 / N,N-ジアルキル化反応 / リン酸エステル誘導体 / HWE反応 / 有機化学 / 反応 / 有機合成化学 / 付加反応
Outline of Final Research Achievements

We explored into new synthetic reactions using full potentiality of α-iminoesters their oxime and hydrazone analogues. An umpolung reaction to α-hydrazaonoesters was investigated, and it was found that α-N,N-dialkylaminoamides could be directly synthesized in high yields via a concomitant rearrangement of dialkylamino groups. Its asymmetric version was successfully carried out using α-hydrazaonoesters possessing a chiral auxiliary at their hydrazono moieties. As an application, a short-step synthesis of an inhibitor of glycine type-1-transporter was accomplished via further functional group transformations in good overall yield. α-N-Acyloxyimino esters served as highly efficient substrates for the electrophilic N,N,C-trialkylation reaction that could introduce various patterns of nucleophiles at the imino nitrogen and carbon atoms to synthesize N,N-dialkylated and N,N,C-trialkylated α-amino esters in moderate to high yields.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究は共役イミンへの極性転換反応であるN-アルキル化反応を基盤とし、それに引き続くタンデム求電子付加およびイミニウム塩への酸化を経るタンデム求核付加反応は、いずれも新規かつ高効率的反応集積化の手法であり、発展性も十分に兼ね備えている。これらの反応の有する四級α-アミノ酸誘導体合成の高いポテンシャルと、各種生理活性化合物を始めとするファインケミカルズ合成への応用性を考慮すると、本研究は効率的含窒素分子構築の分野の推進に大いに貢献できた。また、今まで曖昧な点が多く、論文等で殆ど記載されていなかったイミノ基のE,Z-立体化学と反応性との関係を明らかにすることができたことも、学術的に有意義である。

Report

(4 results)
  • 2018 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2017 Research-status Report
  • 2016 Research-status Report
  • Research Products

    (46 results)

All 2019 2018 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 12 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (33 results)

  • [Int'l Joint Research] 南京工業大学(中国)

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  • [Presentation] α-アルジミノチオエステルを活用したジアステレオ選択的タンデムN-アルキル化/クロスカップリング反応2017

    • Author(s)
      東野麻子、永戸稔規、溝田 功、清水 真
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
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      2016 Research-status Report
  • [Presentation] シクロプロピル基を有するN-m-メトキシフェニルα-イミノチオエステルに対する極性転換タンデム反応と応用2017

    • Author(s)
      柳 雄介、山崎将武、溝田 功、清水 真
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Research-status Report

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Published: 2016-04-21   Modified: 2020-03-30  

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