Design and apPlications of efficient catalysts based on salen-metal complexes for precision polymerization of cyclic monomer

• Project/Area Number: 18550108
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Polymer chemistry
• Research Institution: Nagoya University
• Principal Investigator: NOMURA Nobuyoshi Nagoya University, 大学院・生命農学研究科, 助教 (70291408)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): YAMAMOTO Yoshihiko 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 准教授 (60283412)
• Project Period (FY): 2006 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥3,480,000 (Direct Cost: ¥3,000,000、Indirect Cost: ¥480,000); Fiscal Year 2008: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000); Fiscal Year 2007: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000); Fiscal Year 2006: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
• Keywords: 重合触媒 / 生分解性高分子 / ポリ乳酸 / ポリ(ε-カプロラクトン) / 立体選択性 / ランダム共重合 / 精密制御 / 開環重合 / サレン / ホモサレン / ポリエステル / 触媒 / アルミニウム / 立体選択的 / 精密重合

Research Abstract

様々なサレンーアルミニウム錯体が、環状のエステルであるラクチドやε一カプロラクトンなどを効率的に重合し、生分解性および生体適合性を有するポリラクチドおよびポリ(ε-カプロラクトン)を効率的に合成することができた。こうして合成された重合体は、分子量および分子量分布を制御可能であった4さらに、この重合触媒は、ラクチドとε-カプロラクトンとの共重合において、ランダム共重合を可能とすることを見出した。
また、ハーフサレン型サリチルアルドイミン配位子をアルミニウムに対して2当量反応させた錯体L_2AIEtによるε-カプロラクトンの重合機構を解明した。

Research Products

• [Journal Article] An Efficient Protocol of Iridium-Catalyzed Allylic Substitution Reaction and Its Application to Polymer Synthesis (2008)
  • Author(s): N. Nomura, S. Komiyama, H. Kasugai, M. Saba
  • Journal Title: Journal of the American chemical Society 130 Pages: 812-814
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of 4-Arylcoumarins via Cu-Catalyzed Hydroarylation with Arylboronic Acids (2008)
  • Author(s): Yoshihiko Yamamoto
  • Journal Title: Organic Letters 10 Pages: 5513-5516
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Ring-Opening polymerization of lactones by rare-earth metal triflates and by their reusable system in ionic liquids (2007)
  • Author(s): N. Nomura, A. Taira, A. Nakase, T. Tomioka, M. Okada
  • Journal Title: Tetrahedron 63 Pages: 8478-8484
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective Ring-Opening Polymerization of a Racemic Lactide by Using Achiral Salen-and Homosalen-Aluminum Complexes (2007)
  • Author(s): N. Nomura, R. Ishii, Y. Yamamoto, T. Kondo
  • Journal Title: Chemistry-A European journal 13 Pages: 4433-4451
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 辻一Trost反応を用いた重縮合の開発と反応経路の制御による重縮合の新展開 (2007)
  • Author(s): 野村信嘉、鶴来交、吉田奈央、小宮山晋、岡田鉦彦
  • Journal Title: 有機合成化学協会誌 65 Pages: 334-346
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective Ring-Opening Polymerization of a Racemic Lactide by Using Achiral Salen-and Homosalen-Aluminum Complexes (2007)
  • Author(s): Nobuyoshi Nomura
  • Journal Title: Chemistry-A European Journal 13・16 Pages: 4433-4451
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Ring-opening polymerization of lactones by rare-earth metal triflates and by their reusable system in ionic liquids (2007)
  • Author(s): Nobuyoshi Nomura
  • Journal Title: Tetrahedron 63・65 Pages: 8478-8484
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 辻-Trost反応を用いた重縮合の開発と反応経路の制御による重縮合の新展開 (2007)
  • Author(s): 野村信嘉
  • Journal Title: 有機合成化学協会誌 65・4 Pages: 334-346
  • NAID: 10018898730
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Spirocyclic C-Arylglycosides and-Ribosides by Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition (2007)
  • Author(s): Yoshihiko Yamamoto
  • Journal Title: Chemistry-An Asian Journal 2・11 Pages: 1388-1399
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective Ring-Opening Polymerization of a Racemic Lactide by Using Achiral Salen- and Homosalen-Aluminum Complexes (2007)
  • Author(s): Nobuyoshi Nomura
  • Journal Title: Chemistry-A European Journal 13
• [Journal Article] 辻-Trost反応を用いた重縮合の開発と反応経路の制御による重縮合の新展開 (2007)
  • Author(s): 野村信嘉
  • Journal Title: 有機合成化学協会誌 65・4 (In press)
  • NAID: 10018898730
• [Journal Article] 4-substituted-phenyl(bisoxazoline)-rhodium complexes : Efficiency in the catalytic asymmetric reductive aldol reaction (2006)
  • Author(s): Takushi Shiomi
  • Journal Title: European Journal of Organic Chemistry 24 Pages: 5594-5600
• [Journal Article] Convergent synthesis of azabicycloalkenones using squaric acid as platform (2006)
  • Author(s): Yoshihiko Yamamoto
  • Journal Title: Advanced Synthesis ＆ Catalysis 348・16-17 Pages: 2493-2500
• [Journal Article] Synthesis of spirocyclic C-arylribosides via cyclotrimerization (2006)
  • Author(s): Yoshihiko Yamamoto
  • Journal Title: Organic Letters 8・162 Pages: 2565-3568
• [Journal Article] Ruthenium-catalyzed cycloaddition of 1,6-diynes and nitriles under mild conditions : Role of the coordinating group of nitriles (2006)
  • Author(s): Yoshihiko Yamamoto
  • Journal Title: Chemistry-A European Journal 12・21 Pages: 5618-5631
• [Presentation] Ir触媒による二つの位置選択性を有するアリル化重縮合 (2008)
  • Author(s): 春日井博之, 野村信嘉, 小宮山晋
  • Organizer: 第57回高分子討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-09-25
• [Presentation] 立体選択的ポリ(ラセミラクチド)合成における立体選択性と融点 (2008)
  • Author(s): 長谷川潤, 野村信嘉, 石井亮平
  • Organizer: 第57回高分子討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-09-25
• [Presentation] Ir触媒によるアリル化反応における配位子効果 (2008)
  • Author(s): 春日井博之, 野村信嘉, 小宮山晋
  • Organizer: 第57回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-05-28
• [Presentation] Homosalen-A1錯体によるカプロラクトンとラクチドとの共重合制御 (2007)
  • Author(s): 水野光記, 石井亮平, 野村信嘉, 近藤忠雄
  • Organizer: 第56回高分子討論会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2007-09-20
• [Presentation] Homosalen-A1錯体によるカプロラクトンとラクチドとの共重合制御 (2007)
  • Author(s): 水野光記
  • Organizer: 高分子学会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2007-09-20
• [Presentation] イリジウム触媒を用いた位置および立体選択的アリル化重縮合 (2007)
  • Author(s): 野村信嘉, 小宮山晋, 佐波まり絵, 春日井博之, 森昭博
  • Organizer: 第56回高分子討論会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2007-09-19
• [Presentation] キラルなアルミニウムーsalen触媒を用いたラセミラクチドの立体選択的重合 (2007)
  • Author(s): 山川大輔, 野村信嘉, 青山卓司, 近藤忠雄
  • Organizer: 第56回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2007-05-29
• [Presentation] サレン型アルミニウム触媒を用いたラセミラクチドとカプロラクトンとのランダム共重合 (2007)
  • Author(s): 水野光記, 石井亮平, 野村信嘉, 近藤忠雄
  • Organizer: 第56回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2007-05-29
• [Presentation] サレン型アルミニウム触媒を用いたラセミラクチドとカプロラクトンとのランダム共重合 (2007)
  • Author(s): 水野光記
  • Organizer: 高分子学会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2007-05-29
• [Presentation] アリル化重縮合における位置および立体選択的重合法 (2006)
  • Author(s): 野村信嘉, 小宮山晋, 佐波まり絵, 近藤忠雄
  • Organizer: 第55回高分子討論会
  • Place of Presentation: 富山
  • Year and Date: 2006-09-21
• [Presentation] salicylaldimine-A1錯体のラクトン重合における置換基効果 (2006)
  • Author(s): 山川大輔, 野村信嘉, 青山卓司, 近藤忠雄
  • Organizer: 第55回高分子討論会
  • Place of Presentation: 富山
  • Year and Date: 2006-09-21
• [Presentation] イリジウム触媒によるアリル化重縮合の位置および立体選択性 (2006)
  • Author(s): 小宮山晋, 野村信嘉, 佐波まり絵, 近藤忠雄
  • Organizer: 第55回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2006-05-25
• [Presentation] ラクトン重合触媒salicylaldimine-A1錯体における単座配位子の役割 (2006)
  • Author(s): 山川大輔, 野村信嘉, 青山卓司, 近藤忠雄
  • Organizer: 第55回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2006-05-24
• [Remarks]
  • URL: http://www.agr.nagoya-u.ac.jp/~kobunshi/
• [Remarks]
  • URL: http://www.agr.nagoya-u.ac.jp/~kobunshi/
• [Remarks]
  • URL: http://www.agr.nagoya-u.ac.jp/~kobunshi/
• [Patent(Industrial Property Rights)] ラクチド・ε-カプロラクトン共重合体の製造方法 (2009)
  • Inventor(s): 野村信嘉, 小川亮平, 秋田梓, 水野光記
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2009-079724
  • Filing Date: 2009-03-27
• [Patent(Industrial Property Rights)] 特許 (2009)
  • Inventor(s): 野村信嘉, 小川亮平, 秋田梓, 水野光記
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2009-079724
  • Filing Date: 2009-03-27