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Electrophilic reactions of magnesium carbenoids

Research Project

Project/Area Number 18K05129
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

Kimura Tsutomu  東京理科大学, 理学部第二部化学科, 准教授 (40452164)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2021: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2020: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2019: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2018: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
Keywordsマグネシウムカルベノイド / 求電子的反応 / Grignard試薬 / 有機硫黄化学 / スルホキシド / DFT計算 / 有機金属化学 / 求核置換反応 / 1,2-水素移動 / シクロプロパノール / 増炭反応 / 環化反応 / 転位反応 / 挿入反応 / 求電子性 / 反応開発
Outline of Final Research Achievements

Magnesium carbenoids, in which magnesium and chlorine atoms are attached to a carbon atom, are reactive intermediates. In general, chemical species having a carbon-metal bond act as nucleophiles, while magnesium carbenoids can act as electrophiles. Organic reactions utilizing the electrophilicity of magnesium carbenoids were studied. The mechanism of electrophilic reactions of magnesium carbenoids was also studied by using DFT calculations.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

マグネシウムカルベノイドの求電子的な反応性を自在に使いこなすことができるようになれば,Grignard 試薬の新規な調製法として有機合成化学分野への波及効果が期待される。有機電子論に基づいた考え方ではマグネシウムカルベノイドの求電子的な反応性をうまく説明することができない。マグネシウムカルベノイドの特異な反応性を解明することは,有機化学の基礎的な知見として意義深く重要である。

Report

(5 results)
  • 2021 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • 2018 Research-status Report
  • Research Products

    (19 results)

All 2022 2021 2020 2019 2018

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Open Access: 1 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement of Magnesium Alkylidene Carbenoids Leading to the Formation of Alkynes2021

    • Author(s)
      Tsutomu Kimura, Koto Sekiguchi, Akane Ando, Aki Imafuji
    • Journal Title

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      Volume: 17

    • Related Report
      2020 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] α-ヘテロ原子置換アルキル金属のカルベン性の評価2021

    • Author(s)
      横井 太朗、木村 力
    • Organizer
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Alkynes from Carbonyl Compounds with One Carbon Homologation via 1,2-Rearrangement of Magnesium Alkylidene Carbenoids2021

    • Author(s)
      Koto Sekiguchi, Tsutomu Kimura
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] マグネシウムアルキリデンカルベノイドの1,2-転位の反応機構2021

    • Author(s)
      関口 琴、木村 力
    • Organizer
      第79回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2020 Research-status Report
  • [Presentation] Koto Sekiguchi, Tsutomu Kimura2021

    • Author(s)
      Synthesis of alkynes from carbonyl compounds with one carbon homologation via 1,2-rearrangement of magnesium alkylidene carbenoids
    • Organizer
      Pacifichem 2021
    • Related Report
      2020 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] α-ハロ置換ビニル金属のビニリデン特性の解明2020

    • Author(s)
      関口 琴、木村 力
    • Organizer
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • Related Report
      2020 Research-status Report
  • [Presentation] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドとGrignard試薬および有機ハロゲン化物の連続反応による多置換シクロプロパンの合成2020

    • Author(s)
      保倉 由佳、岩佐 崇弘、木村 力
    • Organizer
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • Related Report
      2020 Research-status Report
  • [Presentation] マグネシウムカルベノイドの1,5-C-H挿入反応によるテトラヒドロフランの合成2020

    • Author(s)
      柳本 大河、八十嶋 司、新谷 浩樹、佐藤 毅、木村 力
    • Organizer
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • Related Report
      2020 Research-status Report
  • [Presentation] Development of organic reaction using 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides as metal acetylide sources2020

    • Author(s)
      関口琴、木村力
    • Organizer
      日本化学会 第100春季年会 (2020)
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 金属アルキリデンカルベノイドのFritsch-Buttenberg-Wiechell転位反応2019

    • Author(s)
      関口琴、安藤茜、今藤愛希、木村力
    • Organizer
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(横浜シンポジウム)
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドの求電子的性質を利用した多置換シクロプロパンの合成2019

    • Author(s)
      保倉由佳、岩佐崇弘、野中諒、木村力
    • Organizer
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(横浜シンポジウム)
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] Fritsch-Buttenberg-Wiechell転位を利用したマグネシウムアセチリドの生成と利用2019

    • Author(s)
      関口琴、今藤愛希、木村力
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] マグネシウムカルベノイドの両親剤的な反応性を利用した環状化合物の合成2019

    • Author(s)
      山田大翔、柏村岳、小野裕司、木村力
    • Organizer
      第78回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新津シンポジウム)
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      2019 Research-status Report
  • [Presentation] マグネシウムカルベノイドの1,5-C-H挿入反応によるテトラヒドロフランの合成2018

    • Author(s)
      新谷浩樹、八十嶋司、木村力
    • Organizer
      第8回CSJ化学フェスタ2018
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      2018 Research-status Report
  • [Presentation] 1-クロロビニルp-トリルスルホキシドの立体選択的合成法の開発と応用2018

    • Author(s)
      片桐緑沙、高瀬知英、服部芳明、木村力
    • Organizer
      第8回CSJ化学フェスタ2018
    • Related Report
      2018 Research-status Report
  • [Presentation] 求電子性官能基を有するマグネシウムカルベノイドの分子内反応によるα-クロロ-γ-ラクトンの合成2018

    • Author(s)
      山口彩、大内理紗子、木村力
    • Organizer
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2018 Research-status Report
  • [Presentation] マグネシウムカルベノイドの1,5-C-H 挿入反応による環状化合物の合成2018

    • Author(s)
      新谷浩樹、八十嶋司、木村力
    • Organizer
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2018 Research-status Report
  • [Presentation] スルホキシド/マグネシウム交換反応により発生させたマグネシウムアルキリデンカルベノイドの1,2-転位反応2018

    • Author(s)
      今藤愛希、木村力
    • Organizer
      第45回有機典型元素化学討論会
    • Related Report
      2018 Research-status Report
  • [Book] "Magnesium Carbenoids in Homologation Chemistry" In Homologation Reactions: Reagents, Applications and Mechanisms (Vittorio Pace Ed.)2022

    • Author(s)
      Tsutomu Kimura, Koto Sekiguchi
    • Publisher
      Wiley-VCH Verlag GmbH
    • ISBN
      9783527348152
    • Related Report
      2020 Research-status Report

URL: 

Published: 2018-04-23   Modified: 2023-01-30  

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