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Study of Ionic Conduction Mechanism of Perovskite-type Oxides with Unusually High-valence Iron Ions

Research Project

Project/Area Number 19K15585
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

Masato Goto  京都大学, 化学研究所, 助教 (10813545)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Keywords異常高原子価 / カチオン秩序配列 / 酸素脱離 / ペロブスカイト酸化物 / 異常原子価鉄 / Aサイト層状配列 / Bサイト層状 / 選択的酸素脱離 / 異常高原子価鉄 / 酸素イオン脱離 / 層状配列
Outline of Research at the Start

遷移金属酸化物における酸素イオンの挿入・脱離は、イオン伝導特性や酸素貯蔵能などの機能特性に強く関係するが、Fe4+などの異常高原子価イオンの価数変化に伴う酸素イオンの挿入・脱離過程が調べられた例はほとんどない。これらの異常高原子価イオンを含む酸化物では、酸素の挿入・脱離が典型的な価数イオンを含む多くの酸化物と比べて非常に低い温度で起こることが期待されるので、その挿入・脱離挙動を理解することは、基礎・応用の両方の観点から非常に重要である。そこで、本研究では、Fe4+を含むペロブスカイト型酸化物の設計・合成から、X線・中性子を用いた結晶構造解析、イオン伝導度測定、等による構造物性評価までを行う。

Outline of Final Research Achievements

Throughout, we discovered various new oxides containing unusually high valence iron ions and investigated the physical properties, including oxygen-release behaviors. In particular, in some oxides, we found that oxygen release begins to occur at very low temperatures around 200-400 ℃. This is considered to be due to the high electronic instability of unusually high valence Fe state. The result is important for the development of ionic conductors that can operate at low temperatures.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

近年、高い発電効率を誇る固体酸化物形燃料電池の500℃以下での使用の需要の高まりとともに、その電解質として低温領域で高イオン伝導率を示す酸化物の開発が求められている。そこで本研究では、200-500℃の低温領域で高イオン伝導率の発現が期待でき、未開拓領域である異常高原子価Feを含むペロブスカイト型酸化物に着目した。高圧合成法などの特殊な合成法を用いることで、異常高原子価Feを含む新規酸化物を発見し、これらの物質の酸素イオンの脱離過程を含む物性を調べた。その結果、異常高原子価鉄イオンを含む酸化物は、典型的な酸化物よりもかなり低い温度で酸素脱離が生じ得ることを実験的に明らかにした。

Report

(5 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (31 results)

All 2023 2022 2021 2020 2019

All Journal Article (10 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 5 results) Presentation (21 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Charge Transfer between Fe and Ti Induced by <i>Ln</i> Substitution and Temperature in the <i>B</i>-Site-Disordered Perovskites <i>Ln</i><sub>2</sub>(FeTi)O<sub>6</sub> (<i>Ln</i> = La, Pr, and Nd)2022

    • Author(s)
      Goto Masato、Okazaki Masato、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 95 Issue: 7 Pages: 1011-1015

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220100

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    • Author(s)
      Tan Zhenhong、Lussier Joey A.、Yamada Takumi、Xu Yuanhui、Saito Takashi、Goto Masato、Kosugi Yoshihisa、Vrublevskiy Dmitry、Kanemitsu Yoshihiko、Bieringer Mario、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 61 Issue: 25 Pages: 1-6

    • DOI

      10.1002/anie.202203669

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      Amano Patino Midori、Denis Romero Fabio、Koo Hyun-Joo、Avdeev Maxim、Injac Sean D. A.、Goto Masato、Whangbo Myung-Hwan、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Communications Materials

      Volume: 3 Issue: 1 Pages: 51-51

    • DOI

      10.1038/s43246-022-00274-y

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    • Author(s)
      M. Goto, T. Oguchi, and Y. Shimakawa
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Issue: 45 Pages: 19207-19213

    • DOI

      10.1021/jacs.1c09838

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      M. Amano Patino, F. D. Romero, M. Goto, T. Saito, F. Orlandi, P. Manuel, A. Szabo, P. Kayser-Gonzalez, K. H. Hong, K. Alharbi, J. P. Attfield, and Y. Shimakawa
    • Journal Title

      Physical Review Research

      Volume: 3 Issue: 4 Pages: 043208-043208

    • DOI

      10.1103/physrevresearch.3.043208

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      Yoshihisa Kosugi, Masato Goto, Zhenhong Tan, Daisuke Kan, Masahiko Isobe, Kenji Yoshii, Masaichiro Mizumaki, Asaya Fujita, Hidenori Takagi, and Yuichi Shimakawa
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 11 Issue: 1 Pages: 12682-12682

    • DOI

      10.1038/s41598-021-91888-8

    • NAID

      120007089271

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      Kosugi Yoshihisa、Goto Masato、Tan Zhenhong、Fujita Asaya、Saito Takashi、Kamiyama Takashi、Chen Wei‐Tin、Chuang Yu‐Chun、Sheu Hwo‐Shuenn、Kan Daisuke、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Advanced Functional Materials

      Volume: NA Issue: 25 Pages: 2009476-2009476

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      10.1002/adfm.202009476

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      Tan Zhenhong、Koedtruad Anucha、Goto Masato、Iihoshi Makoto、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 60 Issue: 2 Pages: 1257-1263

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c03423

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      Goto Masato、Martinez de Irujo-Labalde Xabier、Saito Takashi、Garcia-Martin Susana、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 59 Issue: 3 Pages: 2024-2029

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b03374

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      Martinez de Irujo-Labalde Xabier、Goto Masato、Urones-Garrote Esteban、Amador Ulises、Ritter Clemens、Amano Patino Midori E.、Koedtruad Anucha、Tan Zhenhong、Shimakawa Yuichi、Garcia-Martin Susana
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 31 Issue: 15 Pages: 5993-6000

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.9b02716

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Published: 2019-04-18   Modified: 2024-01-30  

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