Development of stereoselective cascade hetero-cycloaddition reaction and its application to the synthesis of biologically active natural products

• Project/Area Number: 20590101
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Drug development chemistry
• Research Institution: University of Toyama
• Principal Investigator: HIRAI Yoshirou University of Toyama, 事務局, 理事・副学長 (70111747)
• Project Period (FY): 2008 – 2010
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2010)
• Budget Amount: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000); Fiscal Year 2010: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000); Fiscal Year 2009: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000); Fiscal Year 2008: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
• Keywords: 医薬品化学 / 2価のパラジウム触媒 / ヘテロ付加環化反応 / vessotoxin / ヘミアセタール / D-ribose / スピロC-アリールグリコリボシド / カスケード型の反応 / Spirofungin / Pd(II)触媒 / bistramide A / 分子内環化反応 / パプラカヂンD / C-アリールリボース / Juliaカップリング / 不斉アシル化 / 酵素反応 / カスケード / パラジウム触媒 / (+)-dienomycin C / スピロケタール / ポリエーテル / リボースアナローグ / papulacandin D

Research Abstract

Total synthesis of (+)-dienomycine which is piperidine alkaloid, synthesis of tetrahydropyran frame of yessotoxin, novel synthesis of sugars such as D-ribose, D-deoxyriboe, and spiroC-arylglycoposide derivatives, and the spiroketal ring which is the basic skeleton of spirofungins through the Pd catalyzed cyclization were done well. Stereo-selective construction of the conjugate dienes which are parts of spirofungins also were developed.

Research Products

• [Journal Article] Total synthesis of(+)-dienomycin C (2010)
  • Author(s): Yokoyama, H., Hayashi, Y., Nagasawa, Y., Ejiri, H., Miyazawa, M., Hirai, Y.
  • Journal Title: Tetrahedron 66 Pages: 8458-8463
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of SpirC-Arylglycoriboside via Pd(II)-Catalyzed Spirocyclization (2010)
  • Author(s): Awasaguchi, K., Miyazawa, M., Uoya, I., Inoue, K., Nakamura, K., Yokoyama, H., Kakuda, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Synlett Pages: 2392-2396
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A New Synthetic Strategy for 2-Deoxy-D-Ribose via Palladium(II)-catalyzed cyclization of aldehyde (2010)
  • Author(s): Miyazawa, M., Awasaguchi, K., Uoya, I., Yokoyama, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Heterocycles 81 Pages: 1891-1902
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Novel Pentose Synthesis via Palladium(II)-catalyzed cyclization of an unstable Hemiacetal (2010)
  • Author(s): Awasaguchi, K., Miyazawa, M., Uoya, I., Inoue, K., Nakamura, K., Yokoyama, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Heterocycles 81 Pages: 2105-2121
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Total synthesis of (+)-dienomycin C (2010)
  • Author(s): Yokoyama, H., Hayashi, Y., Nagasawa, Y., Ejiri, H., Miyazawa, M., Hirai, Y.
  • Journal Title: Tetrahedron Volume: 66 Pages: 8458-8463
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Spiro C-Arylglycoriboside via Pd(II)-Catalyzed Spirocyclization (2010)
  • Author(s): Awasaguchi, K., Miyazawa, M., Uoya, I., Inoue, K., Nakamura, K., Yokoyama, H., Kakuda, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Synlett Pages: 2392-2396
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A New Synthetic Strategy for 2-Deoxy-D-Ribose Palladium (II)-catalyzed cyclization of aldehyde (2010)
  • Author(s): Miyazawa, M., Awasaguchi, K., Uoya, I., Yokoyama, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 81 Pages: 1891-1902
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Novel Pentose Synthesis via Palladium (II)-catalyzed cyclization of an unstable Hemiacetal (2010)
  • Author(s): Awasaguchi, K., Miyazawa, M., Uoya, I., Inoue, K., Nakamura, K., Yokoyama, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 81 Pages: 2105-2121
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Pd(II)-catalyzed cyclization to ether and its application to the synthesis of the trans-fused polyether core (2009)
  • Author(s): Yokoyama, H., Nakayama, S., Murase, M., Miyazawa, M., Yamaguchi, S., Hirai, Y.
  • Journal Title: Heterocycles 77 Pages: 211-215
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Palladium(II)-catalyzed cyclization to ether and its appiicaton to the synthesis of the trans-fused polyether core (2009)
  • Author(s): H. Yokoyama S. Nakayama. M. Murase, M. Miyazawa, Y. Hirai
  • Journal Title: Heterocycles 77 Pages: 211-218
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Palladium(II)-catalyzed cyclization via N-alkylation of an allyl alcohol with an urethane and its application to the syntheses of natural products (2008)
  • Author(s): Yokoyama, H., Hirai, Y.
  • Journal Title: Heterocycles 75 Pages: 2133-2153
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Palladium(II)-catalyzed cyclization via N-alkylation of an allyl alcohol with an urethane and its applicaton to the synyhese of natural productd (2008)
  • Author(s): H. Yokoyama Y. Hirai
  • Journal Title: Heterocycles 75 Pages: 2133-2163
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた2-deoxy-L-riboseの合成の研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏・秋田絵莉香・横山初・平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] Pd触媒を用いたSpirofungin Aの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏・三箇剛生・村山拓・横山初・平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] Pd(II)触媒によるエーテル化反応を用いたYessotoxinのABCD環部の合成研究 (2011)
  • Author(s): 横山初・楠本康博・住吉孝志郎・宮澤眞宏・平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学(横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた2-deoxy-L-riboseの合成の研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 秋田絵莉香, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市,神奈川大学
• [Presentation] Pd触媒を用いたSpirofungin Aの合成研究 (2011)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 平井美朗, 村山拓, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市,神奈川大学
• [Presentation] Pd(II)触媒によるエーテル化反応を用いたYessotoxinのABCD環部の合成研究 (2011)
  • Author(s): 横山初, 楠本康博, 住吉孝志郎, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 横浜市,神奈川大学
• [Presentation] Novel stereoselective synthesis of the spiroketal structure using Pd (II) catalyst and application to the synthesis of spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Miyazawa, M., Murayama, T., Iwama, K., Hatanaka, A., Sanga, T., Yokoyama, H., Hirai, Y
  • Organizer: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • Place of Presentation: Hawaii Convention Center (America, Honolulu)
  • Year and Date: 2010-12-18
• [Presentation] Pd(II)触媒によるエーテル化反応を用いたYessotoxinのABCD環部の合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初・楠本康博・住吉孝志郎・宮澤眞宏・平井美朗
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山大学(富山市)
  • Year and Date: 2010-11-19
• [Presentation] Yessotoxinの合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初・楠本康博・宮澤眞宏・平井美朗
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山大学(富山市)
  • Year and Date: 2010-11-19
• [Presentation] Novel Stereoselective Synthesis of the Spiroketal Structure Using Pd (II) catalyst and Application to the Synthesis of Spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Miyazawa, M., Murayama,T., Iwama, K., Hatanaka, A., Yokoyama, H., Hirai, Y.
  • Organizer: The 21^<st> French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry, Kyoto
  • Place of Presentation: Kyoto Garden Palace (Japan, Kyoto)
  • Year and Date: 2010-05-10
• [Presentation] Pd(II)-CATALYZED CYCLIZATION TO ETHER ; SYNTHETIC STUDIES OF YESSOTOXIN (2010)
  • Author(s): 横山初
  • Organizer: The 11^<th> Annual Florida Heterocyclic and Synthetic Conference
  • Place of Presentation: フロリダ大学、ゲインズビル」、米国
  • Year and Date: 2010-03-09
• [Presentation] Novel stereoselective synthesis of the spiroketal structure using Pd(II)catalyst and application to the synthesis of spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Miyazawa, M., Murayama, Iwama, K., Hatanaka, A., Sanga T., Yokoyama H., Hirai Y.
  • Organizer: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • Place of Presentation: Honolulu
• [Presentation] Novel Stereoselective Synthesis of the Spiroketal Structure Using Pd(II)catalyst and Application to the Synthesis of Spirofungin A and B (2010)
  • Author(s): Miyazawa M., Murayama T., Iwama, K., Hatanaka, A., Sanga T., Yokoyama H., Hirai Y.
  • Organizer: The 21^<st> French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • Place of Presentation: Kyoto
• [Presentation] Pd(II)-catalyzed cyclization to ether : Synthetic Studies of Yessotoxin (2010)
  • Author(s): 横山初, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 11th Annual Florida Heterocyclic and Synthetic IUPAC-Sponsored Conference
  • Place of Presentation: Florida
• [Presentation] 2価パラジウム錯体を用いる新規ペントース合成法の開発合成 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 秋田絵莉香, 淡佐口憲一郎, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山市
• [Presentation] Yessotoxinの合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初, 楠本康博, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 平成22年度北陸地区講演会と研究発表会
  • Place of Presentation: 富山市
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたSpirofungin Aの全合成研究 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 三箇剛生, 村山拓, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 金沢市
• [Presentation] YessotoxinのCD環部分の合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初, 楠本康博, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 平成22年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 金沢市
• [Presentation] Pd(II)を用いたD-リボースおよびスピロC-アリールグリコリボシド誘導体の合 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 淡佐口憲一郎, 魚谷育代, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 東大阪市,近畿大学
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタールの立体選択的合成法の開発 (2010)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 榮澤徹, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 東大阪市,近畿大学
• [Presentation] Pd(II)触媒によるエーテル化反応を用いたYessotoxinのABCD環部の合成研究 (2010)
  • Author(s): 横山初, 楠本康博, 住吉孝志郎, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 東大阪市,近畿大学
• [Presentation] 2価パラジウムを用いたD-リボース及びスピロC-アリールグリコシド誘導体の合成 (2009)
  • Author(s): 淡佐口憲一郎
  • Organizer: 第51回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 名古屋市公会堂、名古屋市
  • Year and Date: 2009-10-09
• [Presentation] 2価パラジウムを用いたD-リボースおよびスピロC-アリールグリコリボシド誘導体の合成 (2009)
  • Author(s): 淡佐口憲一郎, 宮澤眞宏, 魚谷育代, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 第51回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 名古屋市
• [Presentation] Pd(II)触媒によるエーテル環化反応とポリ環状エーテル系天然物合成への応用 (2009)
  • Author(s): 横山初, 住吉考志郎, 中山智至, 村瀬将幸, 宮澤眞宏, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第51回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 名古屋市
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたSpirofungin類の合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 村山拓, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
• [Presentation] Pd(II)触媒による連続的環化反応を用いたBistramide Aの合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 柳澤清夏, 矢野祐介, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタールの立体選択的合成法の開発 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 榮澤徹, 横山初, 平井美朗
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
• [Presentation] (+)-Dienomycin Cと(+)-Streptazolinの合成研究 (2009)
  • Author(s): 横山初, 林裕子, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 平成21年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 富山市
• [Presentation] Pd触媒を用いた2-methyl-1,3-dieneの立体選択的合成法の開発 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 竹端里紗, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋市,立教大学
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いたSpirofunginの合成研究 (2009)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 村山拓, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋市,立教大学
• [Presentation] Pd(II)触媒による環化反応を用いたDienomycin Cの合成 (2009)
  • Author(s): 横山初, 林裕子, 長澤裕美, 江尻裕美, 宮澤眞宏, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋市,立教大学
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた(+)-dienomycinCの不斉全合成 (2008)
  • Author(s): 横山初, 林裕子, 長澤裕美, 江尻裕美, 宮澤浪宏, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第38回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 福山市東桜町広島県民文化センター福山
  • Year and Date: 2008-11-22
• [Presentation] クロスカップリングによる共役ジエンの立体選択的合成法の開発とspirofugin C1-C9側鎖の合成 (2008)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 竹端里紗, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第50回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 福岡市博多区石城町福岡国際会議場
  • Year and Date: 2008-10-01
• [Presentation] Pd触媒を用いたクロスカップリングによる共役ジエンの立体選択的合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 竹端里紗, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第52回香料テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 群馬県巴楽郡板倉町東洋大学板倉キャンパス
  • Year and Date: 2008-01-25
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた(+)-dienomycin Cの不斉全合成 (2008)
  • Author(s): 横山初, 林裕子, 長澤裕美, 江尻裕美, 宮澤眞宏, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第38回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 福山市
• [Presentation] Pd触媒を用いたクロスカップリングによる共役ジエンの立体選択的合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 竹端里紗, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第52回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 群馬県邑楽郡
• [Presentation] Pd触媒を用いた2-methyl-1,3-dieneの立体選択的合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 竹端里紗, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 平成18年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 坂井市
• [Presentation] 3-メチル-2,5-ジヒドロ-1-ベンゾオキセピン類の合成研究(II) (2008)
  • Author(s): 山口晴司, 呉暁倩, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 平成18年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 坂井市
• [Presentation] Pd(II)触媒を用いた連続的環化反応によるスピロケタール構造の立体選択的合成 (2008)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 柳澤清夏, 矢野祐介, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 平成18年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 坂井市
• [Presentation] Pd(II)触媒による環化反応を用いた(+)-dienomycin Cの全合成 (2008)
  • Author(s): 横山初, 林裕子, 長澤裕美, 江尻裕美, 宮澤眞宏, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 平成18年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 坂井市
• [Presentation] 3-メチル-2,5-ジヒドロ-1-ベンゾオキセピン類の合成研究 (2008)
  • Author(s): 山口晴司, 呉暁倩, 宮澤眞宏, 横山初, 宮澤眞宏, 平井美朗
  • Organizer: 平成18年度有機合成化学北陸セミナー
  • Place of Presentation: 坂井市
• [Presentation] クロスカップリングによる共役ジエンの立体選択的合成 (2008)
  • Author(s): 宮澤眞宏, 竹端里紗, 横山初, 山口晴司, 平井美朗
  • Organizer: 第50回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 福岡市