Ubiquitous Element "Iron"-mediated Preparation of Polyfunctionalized Cyclic Compounds

• Project/Area Number: 20750071
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Tokyo Institute of Technology
• Principal Investigator: HATA Takeshi Tokyo Institute of Technology, 大学院・生命理工学研究科, 助教 (40419271)
• Project Period (FY): 2008 – 2010
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2010)
• Budget Amount: ¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000); Fiscal Year 2010: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2009: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2008: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
• Keywords: ユビキタス元素 / 鉄 / 官能基共存型反応 / グリニャール試薬 / 多官能性環状化合物 / 鉄触媒 / ジマグネシオ体 / 分子内環化反応 / 低原子価鉄試薬 / 官能性エンイン / 官能性アセチレン-鉄錯体 / 官能性オレフィン-鉄錯体 / 分子内アルキル化反応 / シクロペンタン / グリニヤール試薬 / 官能性オレフンー鉄錯体 / メタラサイクル / 分子内タンデム環化反応 / 双環性ケトエステル / 官能基

Research Abstract

Iron reagent generated from FeCl_2 and Grignard reagent is useful for metallative cyclization of functionalized acetylenes and olefins, which subsequently enables the preparation of various kinds of polifunctionalized cyclic products. In an enyne cyclization, the quantity of the iron salt can be reduced to a catalytic level.

Research Products

• [Journal Article] Rh-catalyzed Intramolecular Debenzylative Cyclization of Amines. Butyrolactams from Benzylamines Having a Chloroacetylene Moiety (2011)
  • Author(s): Oh Yun Taek, Kosuke Senda, Takeshi Hata, Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Volume: 52 Pages: 2458-2461
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron-Catalyzed Regio-and Stereoselective Substitution of γ, δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters and Amides with Grignard Reagents (2010)
  • Author(s): 秦猛志, 坂内理英, 大槻葵, 占部弘和
  • Journal Title: Org.Lett. 12 Pages: 1012-1014
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] LiCl or YCl_3-MeLi-accelerated Substitution of Silanes with Grignard Reagents (2010)
  • Author(s): Naoki Hirone, Ryoichi Tanaka, Hiroaki Sanjiki, Takeshi Hata, Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition Volume: 49 Pages: 7762-7764
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Aryl(sulfonyl)amino Group : A Convenient and Stable yet Activated Modification of Amino Group for Its Intramolecular Displacement (2010)
  • Author(s): Yuzo Kato, Dinh Hoang Yen, Yasuhiro Fukudome, Takeshi Hata, Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 12 Pages: 4137-4139
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Substitution of γ,δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters and Amides with Grignard Reagents (2010)
  • Author(s): Takeshi Hata, Rie Bannai, Mamoru Otsuki, Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Organic Letters 12 Pages: 1012-1014
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Selective Deprotection of Methanesulfonamides to Amines (2010)
  • Author(s): Hiroyuki Naito, Takeshi Hata, Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Organic Letters 12 Pages: 1228-1231
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Rh-catalyzed Cyclization of Benzyl Alkynyl,Ethers via C-H Activation (2009)
  • Author(s): Daisuke Shikanai, Hirohiko Murase, Takeshi Hata, and Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 131 Pages: 3166-3167
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron Catalyst-Switched Selective Conjugate Addition of Grignard Reagents.α, β, γ, δ-Unsaturated Amides as a Versatile Template for Asymmetric Three-Component Coupling Process (2008)
  • Author(s): 岡田悟史, 荒山恭平, 村山隆二, 石塚匠, 原圭一, 広根直樹, 秦猛志, 占部弘和
  • Journal Title: Angew.Chem.Int.Ed. 47 Pages: 6860-6864
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron-Mediated Intramolecular Metallative Cyclization of α, β -Unsaturated Esters and Amides.Versatile One-Pot Preparation of Bicyclic Ketoesters (2008)
  • Author(s): 秦猛志, 広根直樹, 朱雀史郎, 中野貴理博, 占部弘和
  • Journal Title: Org.Lett. 10 Pages: 5051-5053
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron Catalyst-Switched Selective Conjugate Addition of Grignard Reagents. a, B, γ, δ-Unsaturated Amides as a Versatile Template for Asymmetrie Three-Component Coupling Process (2008)
  • Author(s): Satoshi Okada, Kyohei Arayama, Ryuji Murayama, Takumi Ishizuka, Keiichi Hara, Naoki Hirone, Takeshi Hata, and Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition in English 47 Pages: 6860-6864
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron-Mediated Intramolecular Metallative Cyclization of α,β-Unsaturated Esters and Amides. Versatile One-Pot Preparation of Bicyclic Ketoesters (2008)
  • Author(s): Takeshi Hata, Naoki Hirone, Shiro Sujaku, Kirihiro Nakano, and Hirokazu Urabe
  • Journal Title: Organic Letters 10 Pages: 5051-5053
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 鉄触媒存在下ベンジルエーテルとtert-ブチルヒドロペルオキシドからペルオキシアセタールの選択的合成 (2011)
  • Author(s): 岩田智史, 秦猛志, 占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会 4C9-34
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス
  • Year and Date: 2011-03-29
• [Presentation] 鉄触媒による官能性共役エンインとグリニャール試薬からのアレンの選択的合成 (2011)
  • Author(s): 秦猛志, 岩田智史, 瀬戸俊平, 占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会, 4C9-33
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス
  • Year and Date: 2011-03-29
• [Presentation] 2, 4-ジエノエートとアリールグリニャール試薬の鉄触媒カップリング生成物を利用するベンゾシクロヘプテノンの簡便合成 (2011)
  • Author(s): 横溝智史, 後藤英之, 秦猛志, 占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会,4C9-32.
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス
  • Year and Date: 2011-03-29
• [Presentation] 2,4-ジエノエートとアリールグリニャール試薬の鉄触媒カップリング生成物を利用するベンゾシクロヘプテノンの簡便合成 (2011)
  • Author(s): 横溝智史・後藤英之・秦猛志・占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学
  • Year and Date: 2011-03-29
• [Presentation] 鉄触媒による官能性共役エンインとグリニャール試薬からのアレンの選択的合成 (2011)
  • Author(s): 秦猛志・岩田智史・瀬戸俊平・占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学
  • Year and Date: 2011-03-29
• [Presentation] 鉄触媒存在下ベンジルエーテルとtert-ブチルヒドロペルオキシドからペルオキシアセタールの選択的合成 (2011)
  • Author(s): 岩田智史・秦猛志・占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学
  • Year and Date: 2011-03-29
• [Presentation] 鉄触媒によるアリールグリニャール試薬のα,β,γ,δ-不飽和スルホンへの選択的共役付加反応とその利用,O2-O6 (2010)
  • Author(s): 秦猛志, 中田拓也, Oh Yun Taek, 広根直樹, 占部弘和
  • Organizer: 第57回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 中央大学多摩キャンパス
  • Year and Date: 2010-09-17
• [Presentation] 鉄触媒によるアリールグリニャール試薬のα,β,γ,δ-不飽和スルホンへの選択的共役付加反応とその利用 (2010)
  • Author(s): 秦猛志・中田拓也・Oh Yun Taek・広根直樹・占部弘和
  • Organizer: 第57回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 中央大学
  • Year and Date: 2010-09-17
• [Presentation] Tandem Cyclization of Functionalized Enynes or Dienes with Concomitant Incorporation of Two Molecules of Grignard Reagent (2009)
  • Author(s): Takeshi Hata, Haduki Imade, Hirokazu Urabe
  • Organizer: 第11回国際有機化学京都会議(IKCOC-11)
  • Place of Presentation: 京都リーガロイヤルホテル
  • Year and Date: 2009-11-10
• [Presentation] 鉄触媒を用いたグリニャール試薬と官能性ジエンモノエポキシドおよびアリルスルホネートの位置および立体選択的カップリング反応 (2009)
  • Author(s): 秦猛志, 坂内理英, 大槻葵, 占部弘和
  • Organizer: 第56回有機金属化学討論会,P3B-02
  • Place of Presentation: 同志社大学今出川キャンパス
  • Year and Date: 2009-09-11
• [Presentation] Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Substitution of Functionalized Diene Monoepoxides or Allyl Sulfonates with Grignard Reagents (2009)
  • Author(s): Takeshi Hata, Rie Bannai, Mamoru Otsuki, Hirokazu Urabe
  • Organizer: 第56回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 同志社大学
  • Year and Date: 2009-09-11
• [Presentation] 遷移金属触媒と官能性炭素-炭素不飽和結合の相互作用を利用する新規合成法の開発 (2009)
  • Author(s): 秦猛志
  • Organizer: 京都大学グローバルCOEプログラム「物質科学の新基盤構築と次世代育成国際拠点」グローバルCOE有機若手ワークショップ
  • Place of Presentation: 京都大学
  • Year and Date: 2009-09-08
• [Presentation] 1-ハロ-1-アルキンを利用する新規合成反応の開発 (2009)
  • Author(s): 岡崎純・千田浩介・村瀬裕彦・奏猛志・占部弘和
  • Organizer: 第95回有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学
  • Year and Date: 2009-06-10
• [Presentation] グリニャール試薬2分子の付加を伴う官能性エンインのタンデム環化反応 (2009)
  • Author(s): 秦猛志・占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 鉄触媒によるグリニャール試薬とγ,δ-エポキシ-α,β-不飽和カルボニル化合物のγ位選択的カップリング (2009)
  • Author(s): 秦猛志, 大槻葵, 占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会,3F3-04
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 鉄触媒存在下グリニャール試薬による官能性エンインのメタル化環化反応 (2009)
  • Author(s): 秦猛志, 今出葉月, 占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会,3F3-03
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 鉄触媒存在下グリニャール試薬による官能性エンインのメタル化環化反応 (2009)
  • Author(s): 秦猛志・今出葉月・占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 鉄触媒によるグリニャール試薬とγ, δ-エポキシ-α, β-不飽和カルボニル化合物のγ位選択的カップリング (2009)
  • Author(s): 秦猛志・大槻葵・占部弘和
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 遷移金属触媒と官能性炭素-炭素不飽和結合の相互作用を利用する新規合成法の開発 (2009)
  • Author(s): 秦猛志
  • Organizer: 京都大学グローバルCOEプログラム「物質科学の新基盤構築と次世代育成国際拠点」グローバルCOE有機若手ワークショップ
  • Place of Presentation: 京都大学北部キャンパス(大学院理学研究科)(招待講演)
• [Presentation] α,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物へのシリルリチウム試薬の選択的共役付加反応 (2009)
  • Author(s): 広根直樹・横溝智史・秦猛志・占部弘和
  • Organizer: 第96回有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学
• [Presentation] スルホンアミドとハロアセチレンの反応を利用する含窒素ヘテロ環化合物の新規合成法 (2008)
  • Author(s): 秦猛志・福留康弘・内藤寛之・占部弘和
  • Organizer: 第94回有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学
  • Year and Date: 2008-11-08
• [Presentation] 鉄試薬と炭素.炭素不飽和結合の相互作用を利用する新規有機合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 秦猛志
  • Organizer: 2008年度有機合成化学協会関東支部若手研究者セミナー
  • Place of Presentation: 東京工業大学大岡山キャンパス(依頼講演)
  • Year and Date: 2008-10-11
• [Presentation] 鉄試薬と炭素-炭素不飽和結合の相互作用を利用する新規有機合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 秦猛志
  • Organizer: 2008年度有機合成化学協会関東支部若手研究者セミナー
  • Place of Presentation: 東京工業大学
  • Year and Date: 2008-10-11
• [Presentation] 鉄試薬による官能性炭素.炭素多重結合の分子内環化反応 (2008)
  • Author(s): 秦猛志, 広根直樹, 朱雀史郎, 中野貴理博, 井本淳介, 占部弘和
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会,O3-9
  • Place of Presentation: 大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-30
• [Presentation] Intramolecular Cyclization of Functionalized Carbon-Carbon Multiple Bonds with an Iron Reagent (2008)
  • Author(s): Takeshi Hata, Naoki Hirone, Shiro Sujaku, Kirihiro Nakano, Junsuke Imoto, Hirokazu Urabe
  • Organizer: 第55回有機金属死事詩論会
  • Place of Presentation: 大阪府立大学
  • Year and Date: 2008-09-30
• [Book] バイオ研究のフロンティア 医療・診断をめざす先端バイオテクノロジー3 (2009)
  • Author(s): 占部弘和・秦猛志
  • Total Pages: 13
  • Publisher: 工学図書株式会社
• [Book] 医薬・生体機能分子の未来指向型合成法の開発(バイオ研究のフロンティア医療・診断をめざす先端バイオテクノロジー3)(関根光雄編)13章
  • Author(s): 占部弘和, 秦猛志
  • Publisher: 工学図書株式会社
• [Remarks] ホームページ等
  • URL: http://www.urabe-lab.bio.titech.ac.jp/
• [Remarks]
  • URL: http://www.urabe-lab.bio.titech.ac.jp/