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Synthesis and photophysical properties of chiral platinum and heteropolynuclear complexes not containing chiral ligands

Research Project

Project/Area Number 20K05542
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionNagasaki University

Principal Investigator

Umakoshi Keisuke  長崎大学, 工学研究科, 教授 (20213481)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2020: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Keywords混合金属錯体 / 白金錯体 / 非対称錯体 / 光学活性 / 光学分割 / 光物性 / アセチリド / Chiral-at-metal / 円偏光発光
Outline of Research at the Start

光学活性な配位子を用いることなく,金属中心周りの配位子のキレートの仕方により不斉を発現させている金属錯体は,"Chiral-at-metal complex"と呼ばれている。本研究では,"Chiral-at-metal complex"の概念を単核白金錯体だけでなく,二核白金錯体,混合金属錯体など, 立体制御による特定のエナンチオマーの選択的合成が困難と考えられていた多核金属錯体へと拡張することにより,強い円偏光発光を示す発光材料を開発する。

Outline of Final Research Achievements

The reaction of Pt(II) complex bearing achiral phenyl-N-heterocyclic carbene (Ph-NHC) ligand with Ag(I) ion formed a chiral heteropolynuclear transition metal complex (Pt2Ag3 complex). The addition of chiral anion to the Pt2Ag3 complex enabled the separation of enantiomers by forming diastereomeric salts. In addition, the reaction of an unsymmetric Pt(II) complex bearing 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine and two different acetylides with Cu(I) ion also afforded a chiral Pt4Cu3 complex. The chirality arising from the formation of cluster complex with achiral ligands was named "chiral-at-cluster".

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

3次元光学ディスプレイや円偏光発光(CPL)レーザー,キラル識別などへの応用の可能性から,光学活性な金属錯体の光物性に興味が持たれている。光学活性な金属錯体は,光学活性な配位子を用いて錯形成する方法と,金属原子の立体配置を利用する方法の2通りの方法で構築することができる。光学活性な配位子を用いることなく,金属中心周りの配位子のキレートの仕方により発現する不斉は"Chiral-at-metal"と呼ばれ,単核錯体でのみ知られていた。本研究により,多核錯体にも光学活性な配位子を用いずに不斉を誘起できることが分かったので,円偏光発光材料の分子設計に新たな指針を与えることができた。

Report

(4 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (51 results)

All 2023 2022 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (14 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Peer Reviewed: 14 results,  Open Access: 2 results) Presentation (34 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results) Remarks (1 results)

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      Shinnosuke Horiuchi, Eri Sakuda, Yasuhiro Arikawa, Keisuke Umakoshi
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      2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2021)
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    • Author(s)
      山田基貴・有川康弘・堀内新之介・作田絵里・馬越啓介
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
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  • [Presentation] 環状らせん白金三核錯体の合成とらせん反転制御2020

    • Author(s)
      中島朋紀・山口 佑・田代省平・馬越啓介・塩谷光彦
    • Organizer
      錯体化学会第70回討論会
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  • [Remarks] Prof. Clever - Research Highlights

    • URL

      https://ccb.tu-dortmund.de/en/professorships/ac/clever/research-highlights-clever/#c74344

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Published: 2020-04-28   Modified: 2024-01-30  

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