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Development of Palladium Radical Chemistry

Research Project

Project/Area Number 20K21205
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 34:Inorganic/coordination chemistry, analytical chemistry, and related fields
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

Murahashi Tetsuro  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40314380)

Project Period (FY) 2020-07-30 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2021: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Fiscal Year 2020: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Keywordsパラジウム / ラジカル種 / パラジウム錯体 / ラジカル
Outline of Research at the Start

パラジウムは、触媒としてもっとも広く活用されている遷移金属元素のひとつである。長年に渡る研究の結果、パラジウム単核錯体は、0価、+II価の非ラジカル型酸化状態を安定にとる一方で、+I価のラジカル型酸化状態をとりにくいとされてきた。本研究では、単核Pd(+I)ラジカル種を安定に生成するための新たな配位子設計指針を見出し、その化学を開拓する。

Outline of Final Research Achievements

We systematically investigated the generation of mononuclear Pd(+I) radical species in solution with using various phosphine ligands. As the result, we gained important aspects on the ligand-design for generation of stable mononuclear Pd(+I) radical species. Furthermore, we also examined the demetallation of organo-dinuclear Pd(+II) complexes, and we found that Pd(+I) radical moiety can be captured by organic radicals, giving a stereo-retentive demetallation.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

パラジウムは、触媒としてもっとも広く活用されている遷移金属元素のひとつである。長年に渡る膨大な研究の結果、パラジウム錯体がとり得る安定な酸化状態には大きな制限があると信じられてきた。すなわち、パラジウム単核錯体は、0価及び+II価の非ラジカル型酸化状態を安定にとる一方で、+I価のラジカル型酸化状態をとりにくいと考えるのが通説である。本研究により、溶液中に可溶なパラジウム単核錯体が+I価のラジカル型酸化状態を安定にとり得ることを示す端緒となる成果が得られた。

Report

(3 results)
  • 2021 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (3 results)

All 2021

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Selective dimerization of a trinuclear mixed-metal sandwich complex: construction of an axially chiral metal skeleton2021

    • Author(s)
      H. Yamaura, K. Yamamoto, T. Murahashi
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 57 Issue: 72 Pages: 9120-9123

    • DOI

      10.1039/d1cc03719f

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ホスフィン配位子を有するPd単核Ⅰ価錯体の合成2021

    • Author(s)
      池田周平・佐々木航汰・竹内さゆり・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      錯体化学会 第71回討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 二座ホスフィン配位子を有する単核Pd(I)錯体の合成2021

    • Author(s)
      池田周平・竹内さゆり・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      第101日本化学会春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report 2020 Research-status Report

URL: 

Published: 2020-08-03   Modified: 2023-01-30  

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