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Development of Novel Cross-Coupling Reactions Based on the Activation of C-O Bonds on Solid Surface

Research Project

Project/Area Number 21H01712
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Review Section Basic Section 27030:Catalyst and resource chemical process-related
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

Jin Xiongjie  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 助教 (00761412)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥17,680,000 (Direct Cost: ¥13,600,000、Indirect Cost: ¥4,080,000)
Fiscal Year 2023: ¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000)
Fiscal Year 2022: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000)
Fiscal Year 2021: ¥9,230,000 (Direct Cost: ¥7,100,000、Indirect Cost: ¥2,130,000)
KeywordsC-O結合 / 加水素分解 / 担持金属触媒 / 持続可能合成化学 / 表面活性化 / 再生可能資源 / 不均一系触媒 / クロスカップリング / 選択還元 / 脱炭酸脱水素
Outline of Research at the Start

持続可能社会の実現に向け、合成化学は従来の化石資源依存型から再生可能資源、例えばバイオマスを原料とする合成化学へのパラダイムシフトが必要である。本研究では、バイオマスの基本骨格に多く含まれるフェノール或いはアルコール類を原料とする合成化学の基盤を構築するために、合成化学的に極めて重要であるC-O結合切断を鍵とするクロスカップリング反応を開発する。本研究では、ターゲット反応を実現するための触媒設計指針、すなわちC-O結合の表面活性化法を新たに提案し、「持続可能合成化学」に向けての基盤技術を構築する。

Outline of Final Research Achievements

In this study, we aimed to develop heterogeneously catalyzed molecular transformation via C-O bond cleavage. It was found that Pt/Al(PO3)3 can catalyze hydrogenolysis of alcohols or ethers under exceptionally mild conditions, and the catalyst system can be applied to a wide range of substrates. We analyzed the reaction mechanism and revealed that the hydrogen cleaved on the catalyst surface generates a surface Bronsted acid sites, which is the key to activation of the C-O bonds in alcohols or ethers. We have also discovered that Pt/WO3-ZrO2 can efficiently promote the hydrolysis of esters to hydrocarbons under mild conditions. By using Pt/WO3-ZrO2, hydrocarbon fuels can be synthesized from fatty acid triglycerides. The above catalysts can also be recovered and reused.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

バイオマスの基本骨格にはフェノール、アルコール或いはエーテル類が多く含まれており、これらを合成原料とする持続可能な「合成化学」を実現するには、C-O結合の切断を伴う分子変換反応が鍵となる。本研究では、これまでに触媒担体としてほとんど注目されなかったメタリン酸塩に着目し、これによるC-O結合の表面活性化法を利用することで、従来系を凌駕する活性・選択性を実現した。よって、本研究で見つけたC-O結合の表面活性化法は、C-O結合切断の新しい戦略を提示することから、学術的意義が大きい。また、本研究は再生可能資源を原料とする物質合成に新たな手法を提供するものであり、その社会的意義も大きいと考えられる。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (21 results)

All 2024 2023 2022 2021 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 2 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results)

  • [Journal Article] Selective Hydrogenation of Aldehydes Under Syngas Using CeO2-Supported Au Nanoparticle Catalyst2024

    • Author(s)
      Kotaro Shirayama, Xiongjie Jin, Kyoko Nozaki
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 146 Issue: 20 Pages: 14086-14094

    • DOI

      10.1021/jacs.4c02531

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  • [Journal Article] Hydrogen‐Induced Formation of Surface Acid Sites on Pt/Al(PO3)3 Enables Remarkably Efficient Hydrogenolysis of C-O Bonds in Alcohols and Ethers2024

    • Author(s)
      Oshida Kento、Yuan Kang、Yamazaki Yukari、Tsukimura Rio、Nishio Hidenori、Nomoto Katsutoshi、Miura Hiroki、Shishido Tetsuya、Jin Xiongjie、Nozaki Kyoko
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: e202403092 Issue: 20 Pages: 1-11

    • DOI

      10.1002/anie.202403092

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    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Multifunctional WO3-ZrO2-Supported Platinum Catalyst for Remarkably Efficient Hydrogenolysis of Esters to Alkanes2023

    • Author(s)
      Kang Yuan, Yukari Yamazaki, Xiongjie Jin, Kyoko Nozaki
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Issue: 6 Pages: 3454-3461

    • DOI

      10.1021/jacs.2c11145

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  • [Journal Article] TEMPO as a Hydrogen Atom Transfer Catalyst for Aerobic Dehydrogenation of Activated Alkanes to Alkenes2022

    • Author(s)
      Tasuku Ito, Falk William Seidel, Xiongjie Jin, and Kyoko Nozaki
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 87 Issue: 19 Pages: 12733-12740

    • DOI

      10.1021/acs.joc.2c01302

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      Kento Oshida, Kang Yuan, Yukari Yamazaki, Rio Tsukimura, Xiongjie Jin, Kyoko Nozaki
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      9th Asia/Pacific Congress on Catalysis (APCAT-9)
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      Xiongjie Jin, Kang Yuan, Yukari Yamazaki, Kyoko Nozaki
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      9th Asia/Pacific Congress on Catalysis (APCAT-9)
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      Tasuku Ito, Falk William Seidel, Xiongjie Jin, Kyoko Nozaki
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  • [Presentation] Metal-Support Cooperation in Heterogeneous Catalysts for Efficient Hydrogenation Reactions2023

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      Xiongjie Jin
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      The 3rd Sino-Japanese Symposium on Catalysis for Precision Synthesis
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      山﨑 友香理、Kang Yuan、金 雄傑、野崎 京子
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      日本化学会第103春季年会
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  • [Presentation] Pt/Al(PO3)3触媒によるアルコール及びカルボニル化合物のアルカンへの加水素分解反応2022

    • Author(s)
      押田 憲人、金 雄傑、野崎 京子
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      日本化学会第102春季年会
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  • [Presentation] メタリン酸アルミニウム担持白金触媒によるC-O結合の選択的加水素分解反応2022

    • Author(s)
      金 雄傑、月村 梨緒、袁 康、相原 健司、三浦 大樹、宍戸 哲也、野崎 京子
    • Organizer
      第129回触媒討論会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] メタリン酸アルミニウム担持Ptナノ粒子触媒によるアルコール及びカルボニル化合物のアルカンへの加水素分解反応2021

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      押田 憲人、金 雄傑、野崎 京子
    • Organizer
      第128回触媒討論会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Pt/Al(PO3)3触媒によるアルコール及びカルボニル化合物のアルカンへの加水素分解反応2021

    • Author(s)
      押田 憲人、金 雄傑、野崎 京子
    • Organizer
      第11回CSJ化学フェスタ2021
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  • [Remarks] 野崎研究室ホームページ

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nozakilab/index.html

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    • Inventor(s)
      野崎 京子、金 雄杰、高橋 講平、山﨑 友香理
    • Industrial Property Rights Holder
      野崎 京子、金 雄杰、高橋 講平、山﨑 友香理
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2024-034854
    • Filing Date
      2024
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      野崎 京子、金 雄杰、黄 彦沢
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      特許
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      2023-204946
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      野崎 京子、 金 雄杰 、 袁 康
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      野崎 京子、 金 雄杰 、 袁 康
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      特許
    • Industrial Property Number
      2022-138658
    • Filing Date
      2022
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URL: 

Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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