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Conductive Properties of Mixed-Valence One-Dimensional Assembles Composed of Polyoxometalates and Multinuclear Platinum Complexes

Research Project

Project/Area Number 21K05098
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionGifu University

Principal Investigator

Uemura Kazuhiro  岐阜大学, 工学部, 准教授 (60386638)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2023: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2022: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Keywordsポリオキソメタレート / 多核錯体 / 一次元鎖 / 金属結合 / 混合原子価 / 導電物性
Outline of Research at the Start

ポリオキソメタレート(POM)を白金四核錯体で繋げ、電荷移動度の高い一次元状の混合原子価集積体を合成する。POMは個々の相互作用が弱く、固体中では孤立した分子系として振る舞うため、POM骨格自身の固体電子物性は未開拓である。分子性導体で金属伝導を得るには、オンサイトクーロン反発を減少させる必要があり、混合原子価状態をもつPOMおよび白金四核錯体は最適な物質と考えられる。

Outline of Final Research Achievements

Polyoxometalates (POMs), spherical multinuclear complexes, can undergo multi-electron reduction, with electrons delocalizing over the molecules. The low electrical conductivity of POMs is attributed to the lack of electronic interaction between them. In this study, we successfully isolated three types of mixed-valent one-dimensional assembles by linking POMs with one-dimensional platinum multinuclear complexes. Each compound is paramagnetic with mixed-valent metal, demonstrating that the conductivity at room temperature is over 100,000 times higher than that of POMs alone. Additionally, we found various analogs, such as two-dimensional mixed-valent assembles.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

ポリオキソメタレートは古くから知られ、オレフィン水和反応における酸触媒、メタクリル酸合成の酸化触媒として工業的に利用され、水の酸化触媒等の多電子移動反応触媒の有望な候補となっているが、骨格自体を導電物性に利用している研究はほとんどない。本研究で見出した、ポリオキソメタレートと白金四核錯体からなる混合原子価集積体は非局在化した電子を有し、比較的電気が流れやすいと考えている。この集積体は、2つの調整可能な物質を混合して得られることから、バンド構造、電荷輸送能、光吸収帯をチューニングできる化合物群といえ、太陽電池などに利用できれば、学術的・産業的にも大きな波及効果が期待される。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (31 results)

All 2024 2023 2022 2021

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (21 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Structural and magnetic properties of cyclic tetranuclear or hexanuclear complexes synthesized with [PtCl2(NC Bu)2] and CuCl2 under basic conditions2023

    • Author(s)
      Uemura Kazuhiro、Shimofusa Hiroyasu
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 243 Pages: 116513-116513

    • DOI

      10.1016/j.poly.2023.116513

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    • Author(s)
      Uemura Kazuhiro、Ikeda Yuya、Takamori Atsushi、Takeyama Tomoyuki、Iwatsuki Satoshi
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 29 Issue: 16

    • DOI

      10.1002/chem.202204057

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    • Author(s)
      UEMURA Kazuhiro
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      X-ray Structure Analysis Online

      Volume: 38 Issue: 0 Pages: 25-26

    • DOI

      10.2116/xraystruct.38.25

    • NAID

      130008159194

    • ISSN
      1883-3578
    • Year and Date
      2022-02-10
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      Volume: 471 Pages: 214736-214736

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2022.214736

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      Volume: 224 Pages: 116017-116017

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      Volume: 142 Pages: 109640-109640

    • DOI

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      Volume: 61 Issue: 15 Pages: 5762-5778

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      Volume: 51 Issue: 3 Pages: 946-957

    • DOI

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      Journal of Molecular Structure

      Volume: 1250 Pages: 131694-131694

    • DOI

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      ACS Omega

      Volume: 6 Issue: 28 Pages: 18487-18503

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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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