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Construction of core-shell block cocrystals composed of different metal complexes

Research Project

Project/Area Number 21K14610
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 33010:Structural organic chemistry and physical organic chemistry-related
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

Fukui Tomoya  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 助教 (40808838)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2022: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Keywords結晶化 / 自己集合 / 金属錯体 / ブロック構造体 / スピンクロスオーバー / コアシェル型ブロック共結晶 / 分子間相互作用
Outline of Research at the Start

本研究では、分子の位置や配向が完全に揃った集合体である結晶を一つのコンパートメントと見なし、異種結晶がヘテロ接合したコアシェル型ブロック共結晶の創製とそのシナジー機能を探求する。具体的なターゲットとして、温度や光といった外部刺激に応じてスピン状態をスイッチング可能なスピンクロスオーバー現象を発現する金属錯体分子に着目した。異種スピンクロスオーバー錯体の結晶がシームレスに接合したコアシェル型ブロック共結晶を作製し、単一成分からなる結晶では発現しない、協同的スピン転移現象を発現する系の構築を目指す。

Outline of Final Research Achievements

In this study, the construction of block co-crystals composed of different metal complex and their properties were investigated. Using 4-carboxy-2,6-bispyrazolylpyridine as a ligand, The core-shell type block copolymers were successfully prepared by crystallizing a Co(II) complex from a Fe(II) complex crystal with a 4-carboxy-2,6-bispyrazolylpyridine ligand as a seed. The core-shell type block co-crystals were successfully prepared by crystallizing the Co(II) complex with the Fe(II) complex crystal as the seed. Similarly, block copolymers with an iron complex crystal as the core and a zinc complex crystal as the shell can also be prepared. Interestingly, the core-shell block copolymers exhibit a spin transition at a lower temperature than that of the iron complex alone.javascript:onTransientSave()

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究においては、異種スピンクロスオーバー錯体結晶がヘテロ接合したブロック共結晶を構築するための方法論を確立し、さらに、ブロック共結晶が単一成分系が示すスピン転移よりも低い温度で転移する現象を見いだした。異種分子からなる結晶を配列制御して集積化する方法論はこれまで報告されておらず、本研究はそれを先立って実現したという点から、分子集積化技術の新たな知見を与えることができた。また、本研究で見いだした精密分子集合化の方法論は、原理的にはナノ~メゾ~マクロスケールの広い領域で適応可能であると考えれることから、結晶工学のみならず、超分子化学の広い分野に新知見をもたらすものであると考えている。

Report

(3 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2023 2022 2021

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Capturing the Trajectory of Metal-Ion-Cluster Formation: Stepwise Accumulation of Zn(II) Ions in a Robust Coordination Space Formed by a Rigid Tridentate Carboxylate Ligand2022

    • Author(s)
      Kato Mikiya、Fukui Tomoya、Sato Hiroyasu、Shoji Yoshiaki、Fukushima Takanori
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Issue: 8 Pages: 3649-3654

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.1c03758

    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 異種スピンクロスオーバー錯体からなるコアシェル型ブロック共結晶の構築2023

    • Author(s)
      福井 智也, 土屋 雅弘, 福島 孝典
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 異種スピンクロスオーバー錯体の逐次的結晶化によるブロック共結晶の構築2022

    • Author(s)
      福井 智也, 土屋 雅弘, 福島 孝典
    • Organizer
      第71回高分子討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 異種スピンクロスオーバー錯体を用いた面選択的結晶化によるブロック型共結晶の構築2022

    • Author(s)
      土屋 雅弘, 福井 智也, 福島 孝典
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 異種スピンクロスオーバー錯体からなるコアシェル型ブロック共結晶の構築2022

    • Author(s)
      福井 智也・土屋 雅弘・福島 孝典
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] Core-Shell Block Co-Crystals Composed of Different Spin-Crossover Metal Complexes Prepared by Seeded Co-Crystallization Approach2021

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Masahiro Tsuchiya, Takanori Fukushima
    • Organizer
      錯体化学会第71回討論会
    • Related Report
      2021 Research-status Report

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Published: 2021-04-28   Modified: 2024-01-30  

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