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Development of diversification using transition metal catalysts based on the characteristics of oximes

Research Project

Project/Area Number 21K15233
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
Research InstitutionResearch Foundation Itsuu Laboratory (2022-2023)
Showa Pharmaceutical University (2021)

Principal Investigator

Tanaka Kosaku, III  公益財団法人乙卯研究所, その他部局等, 研究員(移行) (10845639)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Keywordsオキシム / パラジウム / カップリング反応 / 銅 / 二トロン / 極性転換 / パラジウム触媒 / 配位子 / 銅触媒 / 超原子価ヨウ素 / 光反応 / 炭素選択的カップリング反応 / 窒素選択的カップリング反応 / ハロゲン化アリール / C-H結合変換
Outline of Research at the Start

オキシム、特にケトキシムは合成化学的及び創薬化学的にユビキタスな構造として見られ、興味深い研究対象として扱われている。本研究では、遷移金属触媒を用いることにより、オキシムが潜在的に有する反応性を最大限引き出す。これによりケトキシムの既存合成法が有する多くの問題点を解決し、有用なケトキシム化合物の迅速合成法を確立することを目的とする。

Outline of Final Research Achievements

This research focuses on "Development of Diversification Using Transition Metal Catalysts Based on the Characteristics of Oximes." By leveraging the nucleophilic properties of the oxime carbon resulting from the potential polarity inversion of oximes and the reactivity of transition metals, we attempt to selectively transform the oxime carbon. Ketoximes are highly valuable functional groups seen as ubiquitous structures in synthetic and medicinal chemistry. Additionally, ketoximes are equivalent to ketones, and establishing efficient synthetic methods for ketoximes is also significant in various ways, as it relates to the synthesis of the highly versatile functional group ketones. In the development of this reaction, several byproduct reactions were also observed, and these reactions were examined in detail.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究では、オキシムの極性転換を用いた変換反応を追求し、その過程でオキシムの潜在的な反応性を明らかにしました。オキシムを出発物質とする研究は、薬学や材料化学といった幅広い分野に影響を与える可能性があります。本研究の成果は、新たな合成経路や反応メカニズムの発見につながり、特に新薬の開発や機能性材料の創製に寄与すると期待されます。また、本研究の成果は学術的および社会的意義が大きく、多方面への波及効果が期待されます。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (11 results)

  • [Journal Article] Ketyl Radical Generation by Photoexcited Palladium and Development of Organopalladium-Type Reactions2024

    • Author(s)
      Tanaka Kosaku III
    • Journal Title

      ACS Catalysis

      Volume: 14 Issue: 7 Pages: 5269-5274

    • DOI

      10.1021/acscatal.4c00510

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Recent Advances in the Direct N-C(sp2) Nitrone Synthesis from Oxime2024

    • Author(s)
      Tanaka Kosaku III
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: e202400202 Issue: 14

    • DOI

      10.1002/ejoc.202400202

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of <i>N</i>‐Aryl Isoxazolidines by Photo‐Promoted <i>N</i>‐Selective Arylation of Oximes and Cyclization Using Hypervalent Iodine Reagents and Copper Catalyst2023

    • Author(s)
      Tanaka Kosaku, III、Yoshida Mayumi、Yamamoto Ayaka、Hashimoto Yoshimitsu、Morita Nobuyoshi、Tamura Osamu
    • Journal Title

      Advanced Synthesis &amp; Catalysis

      Volume: 365 Issue: 9 Pages: 1419-1424

    • DOI

      10.1002/adsc.202300110

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Directing-Group-Free Palladium-Catalyzed C?H Arylation of Aldoxime Using Oxime’s Umpolung Properties2022

    • Author(s)
      Tanaka Kosaku, III、Hashimoto Yoshimitsu、Morita Nobuyoshi、Tamura Osamu
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 24 Issue: 49 Pages: 8954-8958

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.2c03387

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] α,β-不飽和オキシムの求電子的エポキシ化とα,β-エポキシオキシムの開環反応2024

    • Author(s)
      橋本 善光、吉田 究、古郡 美優、吉野 徹、田中 耕作三世、森田 延嘉、田村 修
    • Organizer
      日本薬学会第144年会 (2024年3月28-31日、横浜)
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      2023 Annual Research Report
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      山本 彩可、胡内 達也、齊藤 陸、田中 耕作三世、橋本 善光、森田 延嘉、田村 修
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      日本薬学会第144年会 (2024年3月28-31日、横浜)
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      2023 Annual Research Report
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      本田 侑基、単 智博、山本 彩可、橋本 善光、田中 耕作三世、森田 延嘉、田村 修
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      日本薬学会第144年会 (2024年3月28-31日、横浜)
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      第49回反応と合成の進歩シンポジウム (2023年11月6-7日、岐阜)
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  • [Presentation] オキシムの極性転換能を活かしたパラジウム触媒によるアルドキシムのC-Hアリール化反応2023

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      田中 耕作三世、橋本 善光、森田 延嘉、田村 修
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      千秋 妃美、森田 延嘉、田中 耕作三世、橋本 善光、田村 修、Norbert Krause
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      第21回次世代を担う有機化学シンポジウム(2023年5月26-27日、名古屋)
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  • [Presentation] N-アリールイソオキサゾリジンのN-O結合転位反応を活用した1,5-ベンゾオキサゼピン誘導体の合成研究2023

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      田中耕作三世、西館素子、橋本善光、森田延嘉、田村 修
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      日本薬学会第143年会
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  • [Presentation] オキシムの極性転換能を活かしたパラジウム触媒によるアルドキシムのC-Hアリール化反応2023

    • Author(s)
      田中耕作三世、橋本善光、森田延嘉、田村 修
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      第21回次世代を担う有機化学シンポジウム
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] オキシム窒素の直接的アリール化によるニトロン形成及び付加環化反応への展開2022

    • Author(s)
      田中耕作三世、橋本善光、森田延嘉、田村 修
    • Organizer
      第48回反応と合成の進歩シンポジウム
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] オキシムの直接的なN-アリール化によるニトロン形成2022

    • Author(s)
      田中 耕作三世、吉田 真弓、橋本 善光、森田 延嘉、田村 修
    • Organizer
      日本薬学会第142年会
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      2021 Research-status Report
  • [Presentation] オキシム炭素選択的カップリング反応の開発2022

    • Author(s)
      田中 耕作三世、橋本 善光、森田 延嘉、田村 修
    • Organizer
      日本薬学会第142年会
    • Related Report
      2021 Research-status Report

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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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