Electrochemically generated trifluoromethyl cation equivalent

• Project/Area Number: 23655085
• Research Category: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Okayama University
• Principal Investigator: SUGA Seiji 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 教授 (50291430)
• Project Period (FY): 2011 – 2012
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2012)
• Budget Amount: ¥3,900,000 (Direct Cost: ¥3,000,000、Indirect Cost: ¥900,000); Fiscal Year 2012: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000); Fiscal Year 2011: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
• Keywords: トリフルオロメチル基 / トリフルオロ酢酸 / 電気化学 / 電解酸化 / マイクロリアクター / 酸化電位 / 電子移動 / カチオン / マイクロ化学 / クラウンエーテル

Research Abstract

Generation of trifluoromethyl cation equivalents via electrochemical oxidation of trifluoroacetic acid was examined. Although we have not get trifluoromethyl cation equivalents in hand、some important information concerning oxidation of trifluoroacetic acid was obtained. Oxidation potential of trifluoroacetic acid was decreased by ether additives. Electrochemical microflow reactors are potential tools to effectively oxidize trifluoroacetic acid for the trifluoromethylation.

Research Products

• [Journal Article] Addition of ArSSAr to Alkenes. Implication of a Cationic Chain Mechanism Initiated by Electrogenerated ArS(ArSSAr)+ (2013)
  • Author(s): Matsumoto, K.; Sanada, T.; Shimazaki, H.; Shimada, K.; Hagiwara, S.; Fujie, S.; Ashikari, Y.; Suga, S.; Kashimura, S.; Yoshida, J.
  • Journal Title: Asian J. Org. Chem. Volume: 2 Issue: 4 Pages: 325-329
  • DOI: 10.1002/ajoc.201300017
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] (2013)
  • Author(s): Mitsudo、K.; Harada、J.; Tanaka、Y.; Mandai、H.; Nishioka、Tanaka、H.; Wakamiya、A.; Murata、Y.; Suga、S.
  • Journal Title: J. Org. Chem Volume: 78 Issue: 6 Pages: 2763-8
  • DOI: 10.1021/jo302652r
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Electro-reductive cyclization of aryl halides promoted by fluorene derivatives (2012)
  • Author(s): Koichi Mitsudo
  • Journal Title: Electrochimica Acta Volume: 82 Pages: 444-449
  • DOI: 10.1016/j.electacta.2012.03.130
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Site-selective sequential coupling reactions controlled by “ Electrochemical Reaction Site Switching”:a straightforward approach to 1,4-bis(diaryl)buta-1,3-diynes (2012)
  • Author(s): Mitsudo, K.; Kamimoto, N.; Murakami, H.; Mandai, H.; Wakamiya, A.; Murata, Y.; Suga, S.
  • Journal Title: Org. Biomol. Chem. Volume: 10 Issue: 48 Pages: 9562-9569
  • DOI: 10.1039/c2ob26567b
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Electrophilic substitution reactions using an electrogenerated ArS(ArSSAr)+ cation pool as an ArS+ equivalent (2012)
  • Author(s): Matsumoto, K; Kozuki, Y; Ashikari, Y; Suga, S; Kashimura, S; Yoshida, J
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. Volume: 53 Issue: 15 Pages: 1916-1919
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.01.131
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Nitrogen-Bridged Terthiophenes by Tandem Buchwald-Hartwig Coupling and Their Properties (2012)
  • Author(s): Mitsudo, K.; Shimohara, S.; Mizoguchi, J.; Mandai, H.; Suga, S.
  • Journal Title: Org. Lett. Volume: 14 Issue: 11 Pages: 2702-2705
  • DOI: 10.1021/ol300887t
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Studies on the Petasis Reaction of 2-Pyridinecarbaldehyde Derivatives and Its Products (2012)
  • Author(s): Mandai,H.; Murota, K.; Suga, S.
  • Journal Title: Heterocycles Volume: 85 Issue: 7 Pages: 1655-1669
  • DOI: 10.3987/com-12-12500
  • NAID: 40019365238
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Kinetic Resolution of Secondary Alcohols by the Combination of a Chiral Bronsted Acid, DABCO, and Acetyl Chloride (2012)
  • Author(s): Mandai,H.; Murota, K.; Mitsudo, K.; Suga, S.
  • Journal Title: Org. Lett. Volume: 14 Issue: 13 Pages: 3486-3489
  • DOI: 10.1021/ol301373x
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Organic reactions mediated by electrochemically generated ArS+ (2011)
  • Author(s): K. Matsumoto, S. Suga, J. Yoshida
  • Journal Title: Org. Biomol. Chem. Volume: 9 Pages: 2586-2596
  • NAID: 120004205175
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthetic Studies of DMAP Derivatives by Diastereoselective Ugi Reaction (2011)
  • Author(s): Mandai, H.; Irie, S.; Mitsudo, K.; Suga, S.
  • Journal Title: Molecules Volume: 16 Pages: 8815-8832
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 7)Kumada-Tamao-Corriu Coupling Using N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing Pyridyl Group and Ethylenedioxyl Moiety. (2011)
  • Author(s): K. Mitsudo, Y. Doi, S. Sakamoto, H. Murakami, H. Mandai, S. Suga
  • Journal Title: Chem. Lett. Volume: 40 Pages: 936-938
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 窒素原子で架橋したジチエノピロール及びジベンゾチエノピロール誘導体の合成と物性評価 (2013)
  • Author(s): 光藤耕一、溝口 淳、菅 誠治
  • Organizer: 電気化学会創立80周年記念大会
  • Place of Presentation: 東北大学
  • Year and Date: 2013-03-30
• [Presentation] ヘキサ-2-チエニルベンゼン誘導体の合成及びその電気化学的特性 (2013)
  • Author(s): 田中 陽、原田淳司、光藤耕一、菅 誠治
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学
• [Presentation] 電気化学的な反応点制御に基づくビス(ジアリール)ブタジインの合成と材料化学への応用 (2013)
  • Author(s): 神本奈津代、光藤耕一、菅 誠治
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学
• [Presentation] 電解法によって発生させた有機ジカチオン種を触媒とした反応開発 (2013)
  • Author(s): 大西由起、高須賀悠貴、岡村勇哉、藤原郁美、光藤耕一、菅 誠治
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学
• [Presentation] Reactions Using Electrochemically Generated Organo-dications (2012)
  • Author(s): Seiji Suga
  • Organizer: German-Japanese Meeting on Electrosynthesis
  • Place of Presentation: Okayama Univ
  • Year and Date: 2012-08-18
• [Presentation] わずかの電気量を通電するだけの有機電解反応 (2012)
  • Author(s): 菅 誠治
  • Organizer: 第47回有機反応若手の会
  • Place of Presentation: 岡山
  • Year and Date: 2012-08-02
• [Presentation] レドックスシステムにより創製した有機活性種を用いる合成化学 (2011)
  • Author(s): 菅 誠治
  • Organizer: 有機合成セミナー「明日の有機合成化学」（有機合成化学協会関西支部）(招待講演)
  • Place of Presentation: 大阪科学技術センター
• [Presentation] 有機電子移動反応により創製した活性種を利用するアルカロイドの立体選択的合成法 (2011)
  • Author(s): 菅 誠治
  • Organizer: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会(招待講演)
  • Place of Presentation: 信州大学
• [Presentation] 高活性な有機カチオンを用いる合成化学 (2011)
  • Author(s): 菅 誠治
  • Organizer: 第27回若手研究者のための化学道場（有機合成化学協会）(招待講演)
  • Place of Presentation: 高知市かんぽの宿伊野
• [Presentation] インダイレクトカチオンプール法を用いて発生させたN -アシルイミニウムイオンと有機リチウムの反応
  • Author(s): 赤木智也・光藤耕一・菅誠治
  • Organizer: 第36 回有機電子移動化学討論会
  • Place of Presentation: ルミエール府中（東京都）
• [Presentation] 有機電子移動反応と反応プロセス制御
  • Author(s): 菅誠治
  • Organizer: 第36 回有機電子移動化学討論会
  • Place of Presentation: ルミエール府中（東京都）
  • Invited
• [Presentation] Reactions Using Electrochemically Generated Organo-dications
  • Author(s): Suga, S.; Takasuka, Y.;Kawakami, M.; Onishi, Y.;Okamura, T.; Mitsudo, K.
  • Organizer: 6th Spanish Portuguese Japanese Organic Chemistry Symposium
  • Place of Presentation: リスボン大学（ポルトガル）
• [Presentation] Organic Reactions Mediated by Electrochemically Generated Species
  • Author(s): Suga, S.
  • Organizer: French-Japanese “ Kinki-Divio Symposium”
  • Place of Presentation: ブルゴーニュ大学（フランス）
  • Invited
• [Presentation] わずかの電気量を通電するだけの有機電解反応
  • Author(s): 菅誠治
  • Organizer: 第47 回有機反応若手の会
  • Place of Presentation: 湯郷グランドホテル（岡山）
  • Invited
• [Presentation] Reactions Using Electrochemically Generated Organo-dications
  • Author(s): Suga, S
  • Organizer: German-Japanese Meeting on Electrosynthesis
  • Place of Presentation: Johannes Gutenberg-Universitat Mainz（ドイツ）
  • Invited
• [Presentation] 電解法によって発生させた有機ジカチオン種を触媒とした反応開発
  • Author(s): 大西由起・高須賀悠貴・岡村勇哉・藤原郁美・光藤耕一・菅 誠治
  • Organizer: 日本化学会第93 春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学（滋賀）
• [Remarks] RSK山陽放送 技術の森 ラジオ出演 2013年2月6日
• [Patent(Industrial Property Rights)] 軸不斉を有するピリジン誘導体又はその塩、及びその製造方法並びにそれからなる不斉触媒 (2012)
  • Inventor(s): 菅誠治、萬代大樹
  • Industrial Property Rights Holder: 岡山大学
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Industrial Property Number: 2012-128070
  • Filing Date: 2012-06-22
• [Patent(Industrial Property Rights)] 架橋性ジチエノピロール化合物およびその重合体 (2011)
  • Inventor(s): 菅 誠治、光藤耕一他4名
  • Industrial Property Rights Holder: 岡山大学、株式会社クラレ
  • Industrial Property Number: 2011-138933
  • Filing Date: 2011
• [Patent(Industrial Property Rights)] 縮合複素環化合物およびその重合体 (2011)
  • Inventor(s): 菅 誠治、光藤耕一他4名
  • Industrial Property Rights Holder: 岡山大学、株式会社クラレ
  • Industrial Property Number: 2011-138932
  • Filing Date: 2011