Development of Environmentally-friendly Molecular Transformations of Unsaturated Compounds

• Project/Area Number: 25620072
• Research Category: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Hokkaido University
• Principal Investigator: HIROHISA Ohmiya 北海道大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (40508876)
• Project Period (FY): 2013-04-01 – 2015-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2014)
• Budget Amount: ¥4,030,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥930,000); Fiscal Year 2014: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000); Fiscal Year 2013: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
• Keywords: 不飽和化合物 / 銅触媒 / カルボスタニル化 / 水素化 / 不飽和炭化水素 / 還元的炭素炭素結合形成

Outline of Final Research Achievements

The researcher examined copper(I)-catalyzed reactions using alkyne substrates. As a result, a copper-catalyzed three-component coupling with alkylboranes, alkynoates, and tributyltin methoxide was developed as a versatile route to trisubstituted alkenylstannanes. Additionally, syn-selective hydrogenation of internal alkynes with molecular hydrogen under the influence of a catalytic amount of copper complexes was achieved.

Research Products

• [Journal Article] Anti-Selective Vicinal Silaboration and Diboration of Alkynoates through Phosphine Organocatalysis (2015)
  • Author(s): 長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • Journal Title: Organic Letter Volume: 17 Issue: 5 Pages: 1304-1307
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00305
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Cross-Coupling with Alkylboranes (2014)
  • Author(s): Kentaro Hojoh, Yoshinori Shido, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 53 Issue: 19 Pages: 4954-4958
  • DOI: 10.1002/anie.201402386
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Phosphine-Catalyzed Anti-Carboboration of Alkynoates with Alkyl-, Alkenyl-, and Arylboranes (2014)
  • Author(s): 長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • Journal Title: Journal of American Chemical Society Volume: 136 Issue: 30 Pages: 10605-10608
  • DOI: 10.1021/ja506310v
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles (2014)
  • Author(s): Ayumi Harada, Yusuke Makida, Tatsunori Sato, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. Volume: 136 Pages: 13932-13939
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Allylic Substitution and Conjugate Addition with Alkylboranes (2014)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: J. Synth. Org. Chem. Jpn. Volume: 72 Pages: 1207-1217
  • NAID: 130004749119
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes: Synthesis of Skipped Enynes (2013)
  • Author(s): Yusuke Makida. Yurie Takayama, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 52 Issue: 20 Pages: 5350-5354
  • DOI: 10.1002/anie.201300785
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Cooperative Catalysis of Metal and O-H-O/sp3-C-H-O Two-point Hydrogen Bonds in Alcoholic Solvents: Copper-catalyzed Enantioselective Direct Alkynylation of Aldehydes with Terminal Alkynes (2013)
  • Author(s): Takaoki Ishii, Ryo Watanabe, Toshimitsu Moriya, Hirohisa Ohmiya, Seiji Mori, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 19 Issue: 40 Pages: 13547-13553
  • DOI: 10.1002/chem.201301280
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Trisubstituted Alkenylstannanes through Copper-Catalyzed Three-Component Coupling with Alkylboranes, Alkynoates, and Tributyltin Methoxide. (2013)
  • Author(s): 若松鷹道、長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • Journal Title: Angewandte Chemie Internationl Edition Volume: 52 Issue: 44 Pages: 11620-11623
  • DOI: 10.1002/anie.201305973
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-catalyzed Enantioselective Direct Allylic Alkylation of Heteroarenes (2015)
  • Author(s): Heng Zhang, Ayumi Harada, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部 船橋キャンパス (船橋市)
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 銅(I)触媒と分子状水素によるアルキンの水素化反応 (2015)
  • Author(s): 若松鷹道, 大宮寛久, 澤村正也
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部 船橋キャンパス (船橋市)
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] Anti-selective Carboboration, Silaboration and Diboration of Alkynoates through Phosphine Organocatalysis (2015)
  • Author(s): Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部 船橋キャンパス (船橋市)
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Coupling between Secondary Allylic Phosphates and Secondary Alkylboranes (2014)
  • Author(s): Yuto Yasuda, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: 第2回国際シンポジウム “Ambition Across the Disciplines"
  • Place of Presentation: Hokkaido University (Sapporo)
  • Year and Date: 2014-12-11 – 2014-12-12
• [Presentation] Phosphine-Catalyzed Carboboration of Alkynoates with Alkyl-, Alkenyl-, and Arylboranes (2014)
  • Author(s): Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: The 4th Junior International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia 2014 (JICCEOCA-4)
  • Place of Presentation: Chulabhorn Research Institute (CRI) and Chulabhorn Graduate Institute (CGI) (Thailand)
  • Year and Date: 2014-11-28 – 2014-12-01
• [Presentation] 銅触媒の機能化に基づく高選択的有機合成反応の開発 (2014)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 2014年度 創薬科学フロンティアシンポジウム
  • Place of Presentation: 京都薬科大学 (京都市)
  • Year and Date: 2014-11-22 – 2014-11-23
  • Invited
• [Presentation] Phosphine-Catalyzed Carboboration of Alkynoates with Alkyl-, Alkenyl-, and Arylboranes (2014)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: Vietnam Malaysia International Chemical Congress (VMICC)
  • Place of Presentation: Daewoo Hotel Hanoi (Vietnam)
  • Year and Date: 2014-11-07 – 2014-11-09
  • Invited
• [Presentation] Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes (2014)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: 18th Malaysian International Chemical Congress (18MICC), 2014.11.3-5, Malaysia, KualaLumpur
  • Place of Presentation: Putra World Trade Centre (Malaysia)
  • Year and Date: 2014-11-03 – 2014-11-05
  • Invited
• [Presentation] アルキルボランと第１級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒カップリングによる第四級不斉炭素中心の構築 (2014)
  • Author(s): 北條 健太郎, 志渡 義教, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • Organizer: CSJ 化学フェスタ2014
  • Place of Presentation: タワーホール船橋 (東京都江戸川区)
  • Year and Date: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [Presentation] 第2級アルキルボランとリン酸アリルのγ位選択的立体特異的銅触媒カップリング反応 (2014)
  • Author(s): 安田 優人, 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • Organizer: CSJ 化学フェスタ2014
  • Place of Presentation: タワーホール船橋 (東京都江戸川区)
  • Year and Date: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [Presentation] 銅(I)触媒を用いた末端アルケンの分子内ヒドロアルコキシ化反応 (2014)
  • Author(s): 村山 大明, 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • Organizer: CSJ 化学フェスタ2014
  • Place of Presentation: タワーホール船橋 (東京都江戸川区)
  • Year and Date: 2014-10-14 – 2014-10-16
• [Presentation] 有機ボランによるアルキノエートのホスフィン触媒カルボホウ素化反応 (2014)
  • Author(s): 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • Organizer: 第61回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 九州大学医学部 百年講堂（福岡市）
  • Year and Date: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [Presentation] 第2級アルキルボランとリン酸アリルのγ位選択的立体特異的銅触媒クロスカップリング反応 (2014)
  • Author(s): 安田 優人, 長尾 一哲, 大宮 寛久, 澤村 正也
  • Organizer: 第61回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 九州大学医学部 百年講堂（福岡市）
  • Year and Date: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [Presentation] 銅触媒の機能化による高選択的有機合成反応の開発 (2014)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 平成26年度第１回有機金属若手研究者の会
  • Place of Presentation: 九州大学 馬出キャンパス（福岡市）
  • Year and Date: 2014-09-22
  • Invited
• [Presentation] 銅触媒の機能化による高選択的有機合成反応 (2014)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 第47回有機金属若手の会 夏の学校
  • Place of Presentation: 休暇村 大久野島(竹原市)
  • Year and Date: 2014-09-01 – 2014-09-03
  • Invited
• [Presentation] Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenes (2014)
  • Author(s): Hiroaki Murayama, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: The XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • Place of Presentation: Royton Sapporo Hotel (Sapporo)
  • Year and Date: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [Presentation] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Coupling between Secondary Allylic Phosphates and Secondary Alkylboranes (2014)
  • Author(s): Yuto Yasuda, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: The XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • Place of Presentation: Royton Sapporo Hotel (Sapporo)
  • Year and Date: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [Presentation] Copper-Catalyzed Stereodivergent Coupling Reactions between Chiral Allylic Phosphates and Alkylboranes (2014)
  • Author(s): Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Seiji Mori, Masaya Sawamura
  • Organizer: The 3rd Frontier Chemistry Center International Symposium “Challenges at the Frontier of Chemical Sciences”
  • Place of Presentation: Hokkaido University (Sapporo)
  • Year and Date: 2014-06-13 – 2014-06-14
• [Presentation] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes (2014)
  • Author(s): Yurie Takayama, Yusuke Makida, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: The 3rd Frontier Chemistry Center International Symposium “Challenges at the Frontier of Chemical Sciences”
  • Place of Presentation: Hokkaido University (Sapporo)
  • Year and Date: 2014-06-13 – 2014-06-14
• [Presentation] 銅触媒によるアルキルボラン/アルキノエート/求電子剤三成分カップリングを用いた多置換アルケンの合成 (2014)
  • Author(s): 若松 鷹道
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] 光学活性ヒドロキシアミノホスフィン-銅錯体触媒による α-ケトエステル誘導体のエナンチオ選択的アルキニル化反応 (2014)
  • Author(s): 石井 孝興
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] アルキルボランと第1級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリングによる第四級不斉炭素中心の構築 (2014)
  • Author(s): 北條 健太郎
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] 銅触媒によるアルキルボランのγ位選択的アリル化反応の機構解析 (2014)
  • Author(s): 長尾 一哲
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] 銅触媒による高選択的合成反応の開発 (2014)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
  • Invited
• [Presentation] 銅触媒による第2級アルキルボランとリン酸アリルのγ位選択的立体特異的カップリング反応 (2014)
  • Author(s): 安田 優人
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] 銅触媒による末端アルキンのエナンチオ選択的アリル位アルキル化反応 (2014)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] 銅(I)触媒による分子内アルケンヒドロアルコキシ化反応 (2014)
  • Author(s): 村山 大明
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
• [Presentation] Copper-Catalyzed Enantioselective Conjugate Addition andAllylic Substitution with Alkylboranes (2013)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: OMCOS17
  • Place of Presentation: Colorado State University（USA）
• [Presentation] Copper-Catalyzed Stereodivergent Coupling Reactions between Chiral Allylic Phosphates and Alkylboranes (2013)
  • Author(s): Kazunori Nagao
  • Organizer: OMCOS17
  • Place of Presentation: Colorado State University（USA）
• [Presentation] Enantioselective Alkynylation of Aldehydes Based on Cooperative Catalysis of Copper-Chiral Hydroxy Amino Phosphine Complexes (2013)
  • Author(s): Takaoki Ishii
  • Organizer: ISHHC-16
  • Place of Presentation: Hokkaido University（Sapporo）
• [Presentation] Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution Reaction with Alkylboranes (2013)
  • Author(s): Kentaro Hojoh
  • Organizer: ISHHC-16
  • Place of Presentation: Hokkaido University（Sapporo）
• [Presentation] アルキルボランと塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリングによる第四級不斉炭素中心の構築 (2013)
  • Author(s): 北條 健太郎
  • Organizer: 第60回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 学習院大学（豊島区）
• [Presentation] 銅触媒によるアルキルボラン／アルキノエート／スズアルコキシドの三成分カップリングを用いた三置換ビニルスズ化合物の合成 (2013)
  • Author(s): 若松 鷹道
  • Organizer: 第60回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 学習院大学（豊島区）
• [Presentation] Enantioselective Conjugate Addition and Allylic Substitution with Alkylboranes Catalyzed by Copper(I) Complexes (2013)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: ISCC-10
  • Place of Presentation: Doshisha University（Kyoto）
  • Invited
• [Presentation] キラル銅触媒を用いる末端アルキンとニトロンからのβ－ラクタムの不斉合成 (2013)
  • Author(s): 石井 孝興
  • Organizer: 第43回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 長良川国際会議場（岐阜市）
• [Presentation] 銅触媒による高選択的炭素骨格構築法の開発 (2013)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: 第２回卓越拠点有機若手ワークショップ
  • Place of Presentation: 京都大学（京都市）
  • Invited
• [Presentation] Hydrogen-bond-assisted Enantiocontrol of Copper-catalyzed Alkyne-Nitrone Coupling: Asymmetric Synthesis of β-Lactams (2013)
  • Author(s): Masaya Sawamura
  • Organizer: ICCEOCA-8
  • Place of Presentation: Osaka International Convention Center（Osaka）
• [Presentation] 銅触媒によるアルキルホウ素化合物のリン酸アリル類の立体選択的カップリング反応
  • Author(s): 長尾 一哲
  • Organizer: 第23回 万有福岡シンポジウム
  • Place of Presentation: 九州大学（福岡市）
• [Presentation] 高選択的アリル系カップリング反応の開発と展開
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 第7回日本化学会東海支部若手研究者フォーラム「分子科学のライジングスター」
  • Place of Presentation: 名古屋大学（名古屋市）
  • Invited
• [Presentation] 不斉ヒドロキシアミノホスフィンー銅錯体の協同触媒作用に基づくβーラクタムの立体選択的合成
  • Author(s): 石井 孝興
  • Organizer: 日本化学会北海道支部夏期研究発表会
  • Place of Presentation: 北見工業大学（北見市）
• [Presentation] アリル型化合物のクロスカップリング反応
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 第10回 北大若手研究者の会
  • Place of Presentation: 北海道大学（札幌市）
  • Invited
• [Presentation] 銅触媒による高選択的炭素骨格構築法の開発
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 岡山大学次世代研究者・異分野研究連携育成支援事業シンポジウム 「遷移金属触媒が先導する新しい分子変換」
  • Place of Presentation: 岡山大学（岡山市）
  • Invited
• [Remarks] 北海道大学大学院理学研究院化学部門 有機金属化学研究室
  • URL: http://barato.sci.hokudai.ac.jp/~orgmet/
• [Remarks] 北海道大学大学院理学研究院化学部門 有機金属化学研究室
  • URL: http://wwwchem.sci.hokudai.ac.jp/~orgmet/