1989 Fiscal Year Annual Research Report
有機金属化合物を活用する立体選択的生理活性物質合成の研究
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01470087
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
山本 經二 東京工業大学, 工学部, 教授 (80025999)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
宮澤 真宏 東京工業大学, 工学部, 助手 (70209899)
高橋 孝志 東京工業大学, 工学部, 助教授 (80110724)
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| Keywords | 亜鉛ア-ト錯体 / プロスタグランジン / 三成分連結法 / 速度論的分割 / シクロペンテノン / 共役付加 / 光学活性 |
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| Research Abstract |
アザエノラ-トのように官能基を含む有機亜鉛ア-ト錯体の調製と反応性の検討を行なった。その成果を発展させてプロスタグランジン類(PG)の立体選択的合成を完了した。スキ-ム1に示すシクロペンテノン1への官能基化した求核剤(ω側鎖)の共役付加を基軸とする三成分連結法によるPGE_23の効率的な合成ル-トは、生成する中間体金属エノラ-ト2の親電子剤(α-側鎖)によるアルキル化反応におけるプロトン移動の副反応が深刻な問題であり、これの解決が最も重要であった。
混合亜鉛ア-ト錯体7を活用する三成分連結法アルキル化で光学活性なPGE_2誘導体9を収率63%で得ることができた(スキ-ム2)。共役付加の際に(±)シス-ω-側鎖を(+)-4との反応で効率よく速度論的に分割し、α-側鎖8でアルキル化して立体化学的に単一の12を得た(スキ-ム3)。
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[Publications] K.YAMAMOTO: "Asymmetric Conjugate Oddition of Zincates or Cuprates Containing on Optically Active Azaenolate of erythro-Isopropylidene-2-methoxy-1.2-diphenylamine to 2-Cycloalkenones" Tetrahedron Lett.28. 6347-6350 (1987)
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[Publications] T.Takahashi: "Kinetic Resolution of Allylic Alcohols in the Conjugate Odolotionof (±)-(Z)-Vinylzincates:Practical Routes to the Chiral Prostaglandin E_2" J.Am.Chem.Soc.
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[Publications] T.Takahashi: "Efficient Approach to the Oppolzer-Kametani Intermediute for Estrone Methy Ether Using the Conjugate Oddition-Enolate Methylation of the Cyclopentenone Containing on α-Appended moiety" Tetrahedron Lett.30. 4999-5002 (1989)
