1994 Fiscal Year Annual Research Report

化学反応の電子理論

Research Project

Project/Area Number	04243103
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	加藤重樹京都大学, 理学部, 教授 (20113425)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	山辺信一奈良教育大学, 教育学部, 教授 (00109117) 藤本博名古屋大学, 工学部, 教授 (40026068) 古賀伸明名古屋大学, 情報文化学部, 助教授 (80186650) 永瀬茂横浜国立大学, 教育学部, 教授 (30134901) 笛野高之大阪大学, 基礎工学部, 教授 (60029387)
Keywords	化学反応 / 電子理論 / 励起状態 / 高周期典型元素 / 遷移金属元素 / 軌道相互作用理論 / ポテンシャル面 / 反応性理論
Research Abstract	本重点領域研究では主な研究課題として、(1)励起状態における化学反応、(2)高周期典型元素や遷移金属元素を含む系の化学反応、(3)新しい軌道相互作用の開発を取り上げて研究を行ってきた。今年度の主な研究成果としては、課題(1)ではBorn-Oppenheimer近似の破れに起因する非断熱遷移の行列要素を解析的に計算する方法を開発し、state-averagedCASSCF波動関数を用いてH_2COの無輻射遷移などを取り扱い(加藤)更に、一重項イミドゲンNH(^1Δ)及びフォスファニデンPH(^1Δ)のSiH_4に対する挿入反応とH原子引き抜き反応のポテンシャル面をMRDCI法により計算し、反応機構の考察を行った(笛野)。課題(2)では、ベンゼンとシクロブタジエンの高周期15族類似体(P,As,Sb,Bi)の構造と反応性を系統的に明かにすると共に、フラーレンの電子状態と反応性についての研究を行った(永瀬)。また、Rh錯体によるオレフィンのヒドロホルミル化触媒サイクルやSm錯体によるオレフィン重合素反応の機構を明らかにした(古賀)。課題(3)では、セレキシド脱離における位置選択性を支配する因子を明らかにするため、種々の置換セレキシドのモデルについての分子軌道計算を行い、実験結果と比較する(藤本)と共に、トロポン・オキシム・トミレートの求核試薬による開環反応の機構の解明を行った。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] S. Hayashi: "Reaction Dynamics of Charge-Transfer State Formation of 4-(N,N-Dymethylamino) benzonitrile in a Methanol SOlution:Theoretical Analyses." J. Phys. Chem.99. 995-964 (1995)
[Publications] S. Takane: "Electronic Structure and the Hydrogen-Shift Isomerization of HydrogenNitryl HNO_2" Theor. Chim. Acta (Berl.). 87. 431-439 (1994)
[Publications] K. Kobayashi: "The Heavier Group 15 Analogues of Benzene and Cyclobutadiene and their Valence Isomers (M_6 and M_<4'>,M=P,As,Sb,and Bi)" J. Mol. Struct. (Theochem). 311. 69-77 (1994)
[Publications] Y. Wakatsuki: "Acetyleneπ-Coordination,Slippage to σ-Coordination,and 1,2-Hydrogen Migration Taking Place on a Transition Metal. The Case of Ru(II) Complex as Studied by Experiment and ab intio Molecular Orbital Simulations" J. Am. Chem. Soc.116. 8105-8111 (1994)
[Publications] H. Fujimoto: "Orbital Interactions and Chemical Hardness" J. Phys. Chem.98. 1436-1441 (1994)
[Publications] S. Yamazaki: "[2+1]Cycloaddition of 1-Seleno-2-silylethenes. Selenium-Assited 1,2-Silicon Shift for Cyclopropanation" J. Am. Chem. Soc.116. 2356-2365 (1994)

1994 Fiscal Year Annual Research Report

化学反応の電子理論

Principal Investigator

加藤 重樹 京都大学, 理学部, 教授 (20113425)

Research Products

[Publications] S. Hayashi: "Reaction Dynamics of Charge-Transfer State Formation of 4-(N,N-Dymethylamino) benzonitrile in a Methanol SOlution:Theoretical Analyses." J. Phys. Chem.99. 995-964 (1995)

[Publications] S. Takane: "Electronic Structure and the Hydrogen-Shift Isomerization of HydrogenNitryl HNO_2" Theor. Chim. Acta (Berl.). 87. 431-439 (1994)

[Publications] K. Kobayashi: "The Heavier Group 15 Analogues of Benzene and Cyclobutadiene and their Valence Isomers (M_6 and M_<4'>,M=P,As,Sb,and Bi)" J. Mol. Struct. (Theochem). 311. 69-77 (1994)

[Publications] Y. Wakatsuki: "Acetyleneπ-Coordination,Slippage to σ-Coordination,and 1,2-Hydrogen Migration Taking Place on a Transition Metal. The Case of Ru(II) Complex as Studied by Experiment and ab intio Molecular Orbital Simulations" J. Am. Chem. Soc.116. 8105-8111 (1994)

[Publications] H. Fujimoto: "Orbital Interactions and Chemical Hardness" J. Phys. Chem.98. 1436-1441 (1994)

[Publications] S. Yamazaki: "[2+1]Cycloaddition of 1-Seleno-2-silylethenes. Selenium-Assited 1,2-Silicon Shift for Cyclopropanation" J. Am. Chem. Soc.116. 2356-2365 (1994)

加藤重樹京都大学, 理学部, 教授 (20113425)