1992 Fiscal Year Annual Research Report
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04640489
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
町口 孝久 埼玉大学, 教養部, 教授 (00008864)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山辺 信一 奈良教育大学, 教育学部, 教授 (00109117)
長谷川 登志夫 埼玉大学, 教養部, 教務職員 (00237976)
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| Keywords | [7]アヌレン / アヌレンチオン / アヌレンイミン / 環状付加反応 / カゴ型化合物 |
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| Research Abstract |
ヘテロ原子を含む新規な[7]アヌレン化合物の合成ならびに性質の検討を目的に研究を行なった結果、本年度において下記の研究成果を得ることができた。
1.合成法の確立:今までに不安定なため合成・単離に成功していなかった窒素原子を含む基本骨格構造を有する[7]アヌレン化合物である2-アミノ[7]アヌレンイミン(2-アミノトロポンイミン)の合成ならびに単離に成功した。さらにこの化合物の合成法を利用することによりN,N'ージメチル誘導体も高収率で合成することができた。本方法はその他の種々の置換イミン類の合成への道を開いたことになる。2-アミノ[7]アヌレンイミンは、周辺10π芳香族系を形成しうる構造を有しており、新規芳香族化合物として、今後その物性の研究に興味がもたれる。
2.物性の検討:硫黄を含む[7]アヌレンチオンは、今までに例をみない特異な非トポケミカル固体二量化反応を示すなど、新規な物性を有する。この化合物の電子スペクトルも、他の[7]アヌレン化合物とは異なった特徴を示す。このスペクトルの帰属を我々の開発したmagnetic circular-dichroism法により決定した。
3.反応性の検討:上述の[7]アヌレンチオンの環状付加反応について最新の分子軌道法によりその特異な反応性を明らかにすることに成功した。また、比較として[7]アヌレン化合物のなかで最も芳香族性が大きいと考えられている炭素系のジシアノヘプタフルベンとシクロペンタジエニドアニオンとの反応を検討した結果、高歪み化合物をわずか一段階で生成することをみいだした。さらに、分子軌道法により、本反応の機構を詳細に明らかにすることができた。
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Research Products
(4 results)
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[Publications] Takahisa Machiguchi: "A Simple Synthesis of Pure 2-Aminotroponimine,the Nitrogen Analogue of Tropolone" Chemistry Letters. 1821-1822 (1992)
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[Publications] Miwako Higashi: "Magnetic Circular Dichroism and Electronic Spectra of Tropolone" Helvetica Chimica Acta. 75. 1880-1884 (1992)
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[Publications] Shinichi Yamabe: "Frontier Orbitals along Intrinsic Reaction Coordinates of Sulfur-containing [4+2] and [8+2] Cycloadditions" The Journal of Organic Chemistry. 58. 1122-1127 (1993)
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[Publications] Takahisa Machiguchi: "Novel Cage Molecules from the Reaction of 8,8-Dicyanoheptafulvene with Cyclopentadienide Anion:Structure and Mechanism" Journal of the American Chemical Society. 115. (1993)
