1995 Fiscal Year Annual Research Report

Ru(II)二核錯体における光励起エネルギー移動の速度

Research Project

Project/Area Number	06640655
Research Institution	Osaka University
Principal Investigator	吉村彰雄大阪大学, 理学部, 助手 (00029737)
Keywords	エネルギー移動 / 超分子 / 距離依存性 / 温度依存性 / 再配列エネルギー / 双極子-双極子相互作用 / 交換相互作用
Research Abstract	MLCT励起エネルギー移動速度の距離及び温度依存性を,一連の非対称二核Ru(II)錯体中(ドナー部分Ru(bpy)_2^<2+>,アクセプター部分Ru(decbpy)_2^<2+>ここでdecbpy=4,4′-ジエトキシカルボニル-2,2′ビピリジンである)において測定し,その機構を決定した。ドナー部分の発光と,アクセプター部分の吸収の重なりは計算機で積分して求め,特に低温での解析を中心に行った結果,次のようなことを明白にした。 (1)[(bpy)_2Ru (L-SP-L) Ru (decbpy)_2]^<4+>(L=ピリジルベンズイミダゾール,SP=(CH_2)_n,n=2〜6,10またはSP=CH_2C_6H_4CH_2)の錯体におけるT-Tエネルギー移動は,交換相互作用が小さくなってしまい,フェルスター機構による過程しか観測されない。 (2)ドナー部分とアクセプター部分の距離は陽イオン間の反撥により,完全にメチレン鎖がのびた距離より少し短くなった程度である(速度の距離依存性とモレキュラーダイナミックスから)。 (3)77-110Kの低温領域では,活性化エネルギーは3-7meVと低く,再配列エネルギーは低い。 (4)170K以上の高温領域では,再配列エネルギーが〜0.4eVに増加するので活性化エネルギーは40-80meVとより高くなる。 (5)π電子が分子全体に拡がっているbpbimH_2(ビスピリジルベンズイミダゾール)で架橋した錯体では,交換相互作用による速いエネルギー移動が起こる。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 芳賀,アリ,前川,野崎,吉村,大野: "Photoexcited States of Dinuclear Ru Complexes Bridged by Proton-dissociable Benzimidazole Derivatives." Coord.Chem.Rev.132. 99-104 (1994)
[Publications] 大野,野崎,吉村,池田,伊黒: "Photoinduced Intramolecular Electron Transfer Reactions within Donor-acceptor Linked Compouns in Solution and within Donor-acceptor Ion-pairs in Crystal." Res.Chem.Intermed.20. 807-814 (1994)
[Publications] スン,吉村,ホフマン: "Oxidative Quenching of the Excited State of Tris (2,2′-bipyridine) ruthenium (2+) Ion by Methylviolpgen. Variation of Solution Medium and Temperature." J.Phys.Chem.98. 5058-5064 (1994)
[Publications] 芳賀,アリ,小関,吉村,野崎,大野: "Synthesis,Electrochemistry and Photoexcited-state properties of Dinuclear Ruthenium Complexes Bridged by 2,6′-bis (2-pyridyl) -2,2′ : 6,2″-thiazolo [4,5-d] -benzothiazole." Inorg.Chim.Acta. 226. 17-24 (1994)
[Publications] 荒川,陸,吉村,野崎,大野,土江,松尾: "On-line Mass,Analysis of Reaction Products by Electrosplay Ionization Photosubstitution of Ruthenium (II) Diimine Complexes." Inorg.Chem.34. 3874-3878 (1995)
[Publications] 吉村,野崎,池田,大野: "Temperature Dependent Rates of Electron Transfers and Intersystem Crossing on the Laser Excitation of Ligand-bridged Ru (II) and Co (III) Compounds." J.Phys.Chem.100. 1630-1637 (1996)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

Ru(II)二核錯体における光励起エネルギー移動の速度

Principal Investigator

吉村 彰雄 大阪大学, 理学部, 助手 (00029737)

Research Products

[Publications] 芳賀,アリ,前川,野崎,吉村,大野: "Photoexcited States of Dinuclear Ru Complexes Bridged by Proton-dissociable Benzimidazole Derivatives." Coord.Chem.Rev.132. 99-104 (1994)

[Publications] 大野,野崎,吉村,池田,伊黒: "Photoinduced Intramolecular Electron Transfer Reactions within Donor-acceptor Linked Compouns in Solution and within Donor-acceptor Ion-pairs in Crystal." Res.Chem.Intermed.20. 807-814 (1994)

[Publications] スン,吉村,ホフマン: "Oxidative Quenching of the Excited State of Tris (2,2′-bipyridine) ruthenium (2+) Ion by Methylviolpgen. Variation of Solution Medium and Temperature." J.Phys.Chem.98. 5058-5064 (1994)

[Publications] 芳賀,アリ,小関,吉村,野崎,大野: "Synthesis,Electrochemistry and Photoexcited-state properties of Dinuclear Ruthenium Complexes Bridged by 2,6′-bis (2-pyridyl) -2,2′ : 6,2″-thiazolo [4,5-d] -benzothiazole." Inorg.Chim.Acta. 226. 17-24 (1994)

[Publications] 荒川,陸,吉村,野崎,大野,土江,松尾: "On-line Mass,Analysis of Reaction Products by Electrosplay Ionization Photosubstitution of Ruthenium (II) Diimine Complexes." Inorg.Chem.34. 3874-3878 (1995)

[Publications] 吉村,野崎,池田,大野: "Temperature Dependent Rates of Electron Transfers and Intersystem Crossing on the Laser Excitation of Ligand-bridged Ru (II) and Co (III) Compounds." J.Phys.Chem.100. 1630-1637 (1996)

吉村彰雄大阪大学, 理学部, 助手 (00029737)