1995 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体反応場

Research Project

Project/Area Number	07305039
Research Category	Grant-in-Aid for Co-operative Research (A)
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	鈴木寛治東京工業大学, 工学部, 教授 (30106629)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	若槻康雄理化学研究所, 有機金属化学, 主任研究員 (20087513) 古賀伸明名古屋大学, 情報文化学部, 助教授 (80186650) 高橋保岡山県国立共同研究機構, 分子科学研究所・錯体化学実験施設, 助教授 (30163273) 榊茂好熊本大学, 工学部, 教授 (20094013) 伊藤卓横浜国立大学, 工学部, 教授 (50016721)
Keywords	金属錯体反応場 / 配位不飽和 / 多核錯体 / 二酸化炭素の固定化 / 炭素-イオウ結合活性化
Research Abstract	各研究グループとも当初の計画にしたがって研究を進め、次の成果を挙げた。第1研究グループでは「高度に機能化された単核錯体活性種の創製」に関して研究を進めており、これまでに、配位不飽和なロジウム錯体によるSi-H結合の選択的切断と架橋シリレン錯体の合成に成功した。また、鉄の窒素錯体から配位不飽和種を発生させ、それによってCO_2を捕捉、活性化することに成功した。第2研究グループでは「立体的・電子的に制御された多核錯体反応場の構築」に関して研究を進め、ルテニウム三核錯体の分子面の片側だけにヘテロ原子またはヘテロ原子を含む原子団を導入することに成功した。また前遷移金属錯体を用いてC-S結合を切断することに成功した。C-S結合の切断は石油資源の脱硫にも関係する重要な素反応である。第3研究グループでは「高度に制御された錯体反応場での基質の変換」について研究を進め、ジルコナサイクルを経由するアセチレン類の環化共三量化反応、アセチレン化合物に対するビニルジルコニウム化反応の開発に成功した。第4研究グループではロジウム、イリジウム錯体に対するシランの酸化的付加反応の機構に関して、モデル化合物を用いて分子軌道計算がおこなわれ、実験事実を理論的に説明することに成功した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] T. Takao, S. Yoshida, H. Suzuki M. Tanaka: "Synthesis, Characterization, and Reactivities of Diruthenium Complexes Containing a μ-Silane Ligand and Structural Studies of the μ-Silane Complex [Cp′Ru(CO)]_2(μ-η^2-: η^2-H_2Si^lBu_2)" Organometallics. 14. 3855-3868 (1995)
[Publications] S. Sakaki, Y. Musashi: "Ab-Initio Mo Study of the CO_2 Insertion into the Cu(I)-R Bond(R=H, CH_3, or OH)-Comparison Between the CO_2 Insertion and the C_2H_4 Insertion" Inorg. Chem.34. 1914-1923 (1995)
[Publications] S. Sakaki, M. Ogawa, M. Kinoshita: "A Theoretical-Study on the Oxidative Addition of an Si-X Bond (X=H or Si) to M(PH3)2(M=Pd or Pt)-A Comparison of the Reactivity Berween Pt(PH3)2 and Pd(PH_3)_2" J. Phys. Chem.99. 9933-9939 (1995)
[Publications] Z.Hou, T. Miyano, H. Yamazaki, Y. Wakatsuki: "The First Structurally Characterized Metal Ketyl Complex-Sm(Ketyl)(OAr)2(thf)2 and Its Reversible Coupling to a Disamarium(III)Pinacolate" J. Am. Chem. Soc.117. 4421-4422 (1995)
[Publications] Z. Hou, K. Aida, Y. Takagi Y. Wakatsuki: "Synthesis and X-Ray Structure of the Divalent and Trivalent Ytterbium-Molybdenum Complexes Yb(II)(hmpa)_4(μ-OCMo(Co)_2Cp)_2 and (Yb(III)(hmpa)_5(μ-OCMo(CO)_2Cp)(CpMo(CO)_3)_2・THF" J. Organomet. Chem.487. C29-C29 (1995)
[Publications] T. Ito, L. M. Wan, M. Minato: "Synthesis and Some Reactions of Molybdenocene Derivatives Coordinated with the Chiral Carboxylato Ligands" Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 417-423 (1996)

1995 Fiscal Year Annual Research Report

金属錯体反応場

Principal Investigator

鈴木 寛治 東京工業大学, 工学部, 教授 (30106629)

Research Products

[Publications] T. Takao, S. Yoshida, H. Suzuki M. Tanaka: "Synthesis, Characterization, and Reactivities of Diruthenium Complexes Containing a μ-Silane Ligand and Structural Studies of the μ-Silane Complex [Cp′Ru(CO)]_2(μ-η^2-: η^2-H_2Si^lBu_2)" Organometallics. 14. 3855-3868 (1995)

[Publications] S. Sakaki, Y. Musashi: "Ab-Initio Mo Study of the CO_2 Insertion into the Cu(I)-R Bond(R=H, CH_3, or OH)-Comparison Between the CO_2 Insertion and the C_2H_4 Insertion" Inorg. Chem.34. 1914-1923 (1995)

[Publications] S. Sakaki, M. Ogawa, M. Kinoshita: "A Theoretical-Study on the Oxidative Addition of an Si-X Bond (X=H or Si) to M(PH3)2(M=Pd or Pt)-A Comparison of the Reactivity Berween Pt(PH3)2 and Pd(PH_3)_2" J. Phys. Chem.99. 9933-9939 (1995)

[Publications] Z.Hou, T. Miyano, H. Yamazaki, Y. Wakatsuki: "The First Structurally Characterized Metal Ketyl Complex-Sm(Ketyl)(OAr)2(thf)2 and Its Reversible Coupling to a Disamarium(III)Pinacolate" J. Am. Chem. Soc.117. 4421-4422 (1995)

[Publications] Z. Hou, K. Aida, Y. Takagi Y. Wakatsuki: "Synthesis and X-Ray Structure of the Divalent and Trivalent Ytterbium-Molybdenum Complexes Yb(II)(hmpa)_4(μ-OCMo(Co)_2Cp)_2 and (Yb(III)(hmpa)_5(μ-OCMo(CO)_2Cp)(CpMo(CO)_3)_2・THF" J. Organomet. Chem.487. C29-C29 (1995)

[Publications] T. Ito, L. M. Wan, M. Minato: "Synthesis and Some Reactions of Molybdenocene Derivatives Coordinated with the Chiral Carboxylato Ligands" Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 417-423 (1996)

鈴木寛治東京工業大学, 工学部, 教授 (30106629)