1995 Fiscal Year Annual Research Report
核酸部位の選択的認識と遺伝子発現制御機能をもつ新規大環状化合物の創造
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07458144
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| Research Category |
Grant-in-Aid for General Scientific Research (B)
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| Research Institution | Hiroshima University |
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Principal Investigator |
木村 栄一 広島大学, 医学部, 教授 (30034010)
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| Keywords | 大環状テトラアミン / 二核錯体 / ヌクレオシド / 核酸認識 / 亜鉛錯体 / テルビウム錯体 / X線結晶構造 / 蛍光 |
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| Research Abstract |
1.大環状テトラアミン亜鉛錯体を適当なスペーサーでつなげた二核錯体や機能性ペンダントをもつ新規大環状化合物を独自の方法で合成し、水中での種々のモノヌクレオチドやオリゴヌクレオチドとの親和性をpH滴定やUV吸収法により調べた。金属配位結合、水素結合、スタッキング、静電的相互作用をIR、NMR、UV、蛍光測定で確認した。また、大環状テトラアミン亜鉛錯体とチミンモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチドとの三元錯体を単離し、その構造を決定した。更に、これら新規大環状テトラアミン亜鉛錯体は、睡眠薬バルビツレートと1:1錯体をつくり、強い親和性を有し、選択的捕捉剤となることも、見い出した。中性pHの水溶液中で、バルビツレートを捕捉するホスト分子はこれが世界で初めてである。
2.1で合成された大環状ポリアミン-複核亜鉛クリプテート錯体は、リン酸モノエステルだけを選択的に切断することを発見した。アルカリフォスファターゼのモデルとして、複核亜鉛の必要性、反応機構等明かにした。
3.新規の大環状ポリアミン配位子を合成し、そのテルビウム錯体を合成し、X線結晶解析により構造を決定した。このテルビウム錯体は、核酸のうちグアニン塩基のみを選択的に認識し、際立った蛍光を発することを発見した。
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[Publications] T. Koike et. al: "The Catalytic Carboxyester Hydrolysis by a New Zinc(II)Complex with an Alcohol-Pendant Cyclen. (1-(2-Hydroxyethy1)-1, 4, 7, 10-tetraazacyclododecane): A Novel Model for Indirect Activation of the Serine Nucleophile by Zinc(II)in Zine Enzymes" J. Am. Chem. Soc.117. 1210-1219 (1995)
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[Publications] M. Kodama et. al: "Complexation Reaction of Aluminium Ions with Polymine Polycarboxylic Macrocycles in an Aqueous Solution" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 852-857 (1995)
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[Publications] E. Kimura et. al: "Molecular Recognition of Terephthalic Acid by Supramolecular Self-Assembly of an Acridine-Pendant Cyclen-Zn(II)Complex" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.34. 663-664 (1995)
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[Publications] M. Kodama et. al: "Formation Equilibrium of a Copper(II)-Binuclear Complex of a New Pyridyl-Containing Tetraoxo Octaaza Macrocyclic Ligand Ligand and Its Polarographic Reduction Behavior" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 1627-1633 (1995)
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[Publications] X. H. Bu et. al: "New 1, 4, 7, 10-Tetraazacyclotridecane-11, 13-dione Ligands Appended with Additional Donor(s)8-Methylquinoline(s): Crystal Structures and Cheracterization of Their Copper(II)Complexes" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2289-2295 (1995)
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[Publications] James H. R. Tucker et. al: "A Zinc(II)-Cyclen Complex Attached to an Anthraquinone Moiety that Acts as a Redox-Active Nucleobase Receptor in Aqueous Solution" Bull. Chem. Soc. Jpn.68. 2465-2469 (1995)
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[Publications] K. Kobayashi et. al: "Molecular Structure of Chloro-[(25, 55, 85, 115)-2, 5, 7, 8,11-tetraethyl-1, 4, 7, 10-tetraazacyclododecane]Zinc(II)Perchlorate" Analytical Science. 11. 1029-1030 (1995)
