1997 Fiscal Year Annual Research Report
エチニル芳香族誘導体のメタル化を用いる縮合複素環合成
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09672135
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
坂本 尚夫 東北大学, 薬学部, 教授 (00006347)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
根東 義則 東北大学, 薬学部, 助教授 (90162122)
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| Keywords | エチニル芳香環 / メタル化反応 / パラジウム触媒 / クロスカップリング反応 / インドール誘導体 / カルボリン誘導体 / チエノピリジン / 閉環反応 |
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| Research Abstract |
エチニル芳香環のメタル化反応を2つの形式で検討した.すなわちあらかじめ閉環に有利な中間体を形成しておき,そのメタル化反応を行い置換基を導入して閉環するものとエチニル基と活性化基に挟まれた水素を引き抜くことにより閉環に用いる官能基を後から導入し閉環反応を試みるものの2通りである.まず,前者の例としてヨードアニリンカーバメートと末端アセチレンとのパラジウム触媒クロスカップリング反応で得られるエチニルアニリン誘導体のオルトリチオ化反応を行い,続いて種々の親電子剤と反応させた後,閉環反応により7位置換インドール誘導体の合成を行った.
次に後者の例として3-ヨードインドール誘導体に対する末端アセチレンとのパラジウム触媒クロスカップリング反応により容易に得られる3-エチニルインドール誘導体の2位リチオ化反応を検討した.親電子剤としてギ酸エチルを用いた2位にホルミル基を導入した後,アルコール中アンモニアで閉環しカルボリン誘導体の合成を行った.また類似の反応を3-エチニルチトフェン誘導体で行い,比較的合成例の少ないチエノピリジンの合成も検討した.
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