2000 Fiscal Year Annual Research Report
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10555314
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| Research Institution | HOKKAIDO UNIVERSITY |
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Principal Investigator |
徳田 昌生 北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (80001296)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
佐々木 皇美 通産省工技院北海道工業技術研究所, 資源エネルギー基礎工学部, 技官(研究職)
仙北 久典 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助手 (50241360)
折登 一彦 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (20109482)
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| Keywords | 抗炎症剤 / イブプロフェン / ナプロキセン / ロキソプロフェン / 二酸化炭素の固定化 / 電解合成 / カルボキシル化 / マイクロウェーブ照射 |
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| Research Abstract |
1.アリールメチルケトンの電解カルボキシル化を利用した抗炎症剤の合成
アリールメチルケトンを常圧の二酸化炭素存在下白金陰極-マグネシウム陽極を用いて電解することによって、二酸化炭素の固定化が効率的に進行し、2-アリール-2-ヒドロキシプロパン酸が高収率で得られた。生成カルボン酸を脱水、不斉水素化することによって容易に抗炎症剤に導くことができる。本電解法によってイブプロフェン、ナプロキセンおよびシクロプロフェンなどの抗炎症剤前駆体を高収率で合成した。
2.ロキソプロフェン合成法の開発
ロキソプロフェンは副作用の少ない抗炎症剤として近年注目を集めている。電解カルボキシル化法を利用することにより、P位に2-オキソシクロペンチルメチル基を有するα-ブロモスチレンあるいはp-(2-オキソシクロペンチルメチル)アセトフェノンからそれぞれロキソプロフェン前駆体を良好な収率で合成することができた。
3.超臨界二酸化炭素を用いる抗炎症剤の電解合成
超臨界二酸化炭素(scCO_2)は環境にやさしい反応媒体であるので、scCO_2を反応試薬および媒体として用いる二酸化炭素の固定化および抗炎症剤合成への応用について検討を行った。その結果、scCO_2中では溶液中の電解固定化法より高収率で抗炎症剤あるいはその前駆体が得られることを見出した。
4.電解カルボキシル化を利用した有用なカルボン酸の合成
抗炎症剤の合成に関連して、いくつかの電解カルボキシル化について検討を行った。ビニルトリフラートからはα,β-不飽和カルボン酸、またフェニル置換アルケンからは2-フェニルコハク酸がそれぞれ高収率で得られた。
5.マイクロウェーブ照射法によるハロゲン化ビニルの高効率、高立体選択的合成
抗炎症剤合成の原料のひとつである(E)-あるいは(Z)-ハロゲン化ビニルを1-2分間のマイクロウェーブ照射で極めて高収率、高立体選択的に合成する方法を開発することができた。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] H.Senboku, M.Tokuda et al.: "Divergent Electrochemical Carboxylation of Vinyl Triflates : New Electro-Chemical Synthesis of Phenyl-substituted α, β-Unsaturated Carboxylic Acids and Aliphatic β-Ketocarboxylic Acids"Electrochimica Acta. 45. 2995-3003 (2000)
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[Publications] H.Senboku, M.Tokuda et al.: "Stereochemical Study on Electrochemical Carboxylation of Vinyl Triflates"J.Electroanal.Chem.. (2001)
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[Publications] H.senboku, M.Tokuda et al.: "Efficient Electrochemical Dicarboxylation of Phenyl-substituted Alkenes : Synthesis of 1-Phenylalkane-1, 2-dicarboxylic Acids"Synlett. No.3. 418-420 (2001)
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[Publications] C.kuang, M.Tokuda et al.: "Stereoselective Synthesis of (E)-β-Arylvinyl Halides by Microwave-Induced Hunsdiecker Reaction"Synlett. No.10. 1439-1442 (2000)
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[Publications] 仙北久典,徳田昌生: "超臨界二酸化炭素中での電気化学的手法による有機合成(総説)"Jasco Report. 特集第4号. 1-6 (2000)
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[Publications] 徳田昌生,仙北久典: "「超臨界流体プロセスの実用化」(分担執筆)有機カルボン酸の高効率合成"技術情報協会. 214(104-109) (2000)
