1999 Fiscal Year Annual Research Report

ピリジンスルフォナト錯体集合体の制御と発光及び磁性の制御

Research Project

Project/Area Number	11440200
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Research Institution	Osaka City University
Principal Investigator	木下勇大阪市立大学, 理学部, 助教授 (80128735)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	唐沢力大阪市立大学, 理学部, 教授 (90106336) 市村彰男大阪市立大学, 理学部, 教授 (50047396)
Keywords	2,2'-ジピリジンジスルフィド / 6-メチルピリジンチオール / 2-ピリジンスルフォン酸 / 銅(I)錯体 / 異核二核錯体 / 白金(III) / クロム(III) / バナジウム(IV)
Research Abstract	1 反応性の高い2,2'-ジピリジンスルフィドの3位をメチル修飾することによってイオウが最終的にスルホン酸にまで酸化されることを明らかにした。この反応は一般に強い酸化的環境を必要とすると思われるが、本研究ではCuイオン存在下で空気中の酸素と室温で反応し、生体中でのイオウ代謝とも対比できるものと分かった。得られたピリジンスルフォン酸類は単にキレートとしてのみではなく水素結合、架橋配位としても有効な分子集合体構築素子として働くことを明らかにした。この配位子は極めて単純な形を持ち,しかも多様な相互作用が期待されるにも関わらずこれらの現象を本研究で初めて明かとした。 2 3-及び6-メチルピリジンチオールの銅イオン存在下で縮合によって一気に潜在的光学活性体である、3-メチルピリジン-2-(6-メチルピリジニウム-2-チオン)を合成した。この化合物は新規軸性の不斉を持つ配位子として働くことが期待される。このタイプの配位子は架橋ポリマーを形成することが期待されるのみならず得られたd10錯体系では蛍光の観測されることが分かった。 3 反応性の高い2,2'-ジピリジンスルフィドの基本単位であるピリジンチオールの配位した白金錯体を用いて、当初の目的通り白金とクロム,バナジウムを共に含むピリジンチオラト二核錯体を合成し,その構造,酸化還元挙動を調ベ、白金、異核金属間相互作用を明らかにした。

Research Products
(4 results)

All Other

All Publications (4 results)

[Publications] 北野健一: "Lantern-type dinuclear Cr^<III>Pt^<II> and V^<IV>Pt^<II> complexes bridged by pyridine-2-thiolate. Synthesis and Characterization"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 995-1000 (2000)
[Publications] 高木秀明: "Feasible attachment of a dinuclear ruthenium complex to gold electrode surfaces. A screening method to find functional electrodes"Electrochemistry. 67. 1192-1193 (1999)
[Publications] 木村健太郎: "Aerobic oxidation of a disulfide to its sulfonate leading to supramolecular pyridine-2-sulfonato Cu(II) and Zn(II) complexes"Chem. Commun.. 497-498 (1999)
[Publications] 高良聡: "Direct observation by electrospray ionization mass spectrometry of [Cp^*RhMo_3O_8(OMe)_5]^-, a key intermediate in the formation of the double-bookshelf-type oxide cluster [(Cp^*Rh)_2Mo_6O_20(OMe)_2]^<2->"Angew. Chem. Int. ed. Engl.. 38. 3051-3053 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

ピリジンスルフォナト錯体集合体の制御と発光及び磁性の制御

Principal Investigator

木下 勇 大阪市立大学, 理学部, 助教授 (80128735)

Research Products

[Publications] 北野健一: "Lantern-type dinuclear Cr^<III>Pt^<II> and V^<IV>Pt^<II> complexes bridged by pyridine-2-thiolate. Synthesis and Characterization"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 995-1000 (2000)

[Publications] 高木秀明: "Feasible attachment of a dinuclear ruthenium complex to gold electrode surfaces. A screening method to find functional electrodes"Electrochemistry. 67. 1192-1193 (1999)

[Publications] 木村健太郎: "Aerobic oxidation of a disulfide to its sulfonate leading to supramolecular pyridine-2-sulfonato Cu(II) and Zn(II) complexes"Chem. Commun.. 497-498 (1999)

[Publications] 高良 聡: "Direct observation by electrospray ionization mass spectrometry of [Cp^*RhMo_3O_8(OMe)_5]^-, a key intermediate in the formation of the double-bookshelf-type oxide cluster [(Cp^*Rh)_2Mo_6O_20(OMe)_2]^<2->"Angew. Chem. Int. ed. Engl.. 38. 3051-3053 (1999)

木下勇大阪市立大学, 理学部, 助教授 (80128735)

[Publications] 高良聡: "Direct observation by electrospray ionization mass spectrometry of [Cp^RhMo_3O_8(OMe)_5]^-, a key intermediate in the formation of the double-bookshelf-type oxide cluster [(Cp^Rh)_2Mo_6O_20(OMe)_2]^<2->"Angew. Chem. Int. ed. Engl.. 38. 3051-3053 (1999)