2002 Fiscal Year Annual Research Report
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12440203
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
町口 孝久 埼玉大学, 理学部, 教授 (00008864)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山辺 信一 奈良教育大学, 教育学部, 教授 (00109117)
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| Keywords | ケテン / オレフィン / 環化付加 / 反応機構 |
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| Research Abstract |
ケテン-オレフィンの環化付加反応によるシクロブタノン生成反応は有機合成に幅広く利用されているにもかかわらず,その反応機構は解明されていない。昨年度までは,ケテン-オレフィン反応の本質はケテンのC=O結合を通した[2+2]環化付加反応によるα-メチレンオキセタンの生成であることを明らかにした。さらに,ケテン-オレフィン反応にはシクロブタノン生成反応以外に異常反応(α,β-エノン生成反応ならびにβ,γ-エノロン生成反応)が存在することも見出した。昨年に引き続き,種々のケテン-オレフィンの環化付加反応についてNMR,IRおよびUVスペクトルの各機器分析方法を用いて,種々の温度における詳細な反応過程のモニターをおこなった。このモニターの過程において見い出した不安定中間体の構造を最新の機器分析測定法を用いて明らかにした。特に,初期中間体α-メチレンオキセタン生成後の双性イオンを経たシクロブタノン生成反応過程について,従来概念種として考えの上だけであった双性イオンを実存種として分光学的にとらえることに成功した。さらに補足実験によっても双性イオンの存在を明らかにした。また,新たに双性イオンとα-メチレンオキセタン相互作用の存在も実験的に見い出した。以上の実験によって得られた結果を詳細に解析し,最新の分子軌道理論によって反応機構についての詳細な検討を行なった前年度までに得られた結果と今年度において得られた結果を総合して,ケテン-オレフィン反応における真の反応機構が明らかになった。
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