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2015 Fiscal Year Annual Research Report

新規ナノ複合物質の創製と水素機能創出

Research Project

Project/Area Number 15H03784
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

小林 浩和  京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 連携准教授 (30512694)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords水素吸蔵 / ナノ粒子 / 多孔性金属錯体 / Pt / Ni
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、金属イオンを有機配位子で架橋した多孔性金属錯体(MOF)を利用して、ナノ金属の電子状態とくにフェルミ準位の状態密度の制御を目指す。「MOFによるナノ金属の状態密度コントロール」から得られる知見を下に、高水素機能性ナノ複合体を設計・創製し、新しい物性化学・触媒科学の展開を図る。本年度は、NiとPtに着目し、これら2種の金属ナノ粒子をCu3(BTC)2(BTC=Benzene-1,3,5-tricarb oxylate) 有機構造体被覆した複合体、Ni@HKUST-1とPt@HKUST-1を合成し、その物性を調べた。NiおよびPtナノ粒子は液相法により作製した。得られたナノ粒子のエタノール分散液にHKUST-1の原料を加え撹拌することにより目的の複合体を得た。得られた物質の構造と複合状態を調べるため、粉末X線回折(PXRD)測定、透過型電子顕微鏡(TEM)および走査透過型電子顕微鏡(STEM)によるエネルギー分散型X線分光(EDX)分析を行った。PXRD測定により、各複合体にはNiナノ粒子、Ptナノ粒子およびHKUST-1に由来する回折パターンがそれぞれ観測された。各ナノ粒子についてTEM観察を行ったところ、Ptナノ粒子の平均粒径は4.6 nmであった。一方、Niナノ粒子は凝集していることがわかった。STEM-EDXマッピングにより、HKUST-1が各金属ナノ粒子を被覆していることが明らかになった。得られたPt@HKUST-1の水素吸蔵特性について調べるため、水素圧組成等温線(PCT)測定を行った。PCT曲線の結果、Cu3(BTC)2の被覆によってPtナノ粒子の水素吸蔵量が大幅に減少することがわかった。この結果は、Pt@HKUST-1の電子状態が単独のPtナノ粒子のものとは異なっていることを示唆しており、「MOFによるナノ金属の状態密度コントロール」を確立する一つの重要な知見を得ることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

Ni@HKUST-1とPt@HKUST-1の合成に成功した。また、Pt@HKUST-1の電子状態が単独のPtナノ粒子のものとは異なっていることを水素吸蔵特性から明らかにし、「MOFによるナノ金属の状態密度コントロール」を確立する一つの重要な知見を得ることができた。

Strategy for Future Research Activity

得られたPt@HKUST-1の固体NMRやXPS測定により水素吸蔵特性を徹底的に調べることで、水素吸蔵メカニズムや指導原理・設計指針を得る。また、更なる物資開発を行い、MOFによってナノ金属の物性を制御していきたいと考えている。

  • Research Products

    (9 results)

All 2016 2015

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] 61Ni Synchrotron Radiation-Based Mossbauer Spectroscopy of Nickel-Based Nanoparticles with Hexagonal Structure2016

    • Author(s)
      R. Masuda, Y. Kobayashi, S. Kitao, M. Kurokuzu, M. Saito, Y. Yoda, T. Mitsui, K. Hosoi, H. Kobayashi, H. Kitagawa, M. Seto
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 6 Pages: 20861-20868

    • DOI

      10.1038/srep20861

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Creation of Novel Solid-Solution Alloy Nanoparticles on the Basis of Density-of-States Engineering by Interelement Fusion2015

    • Author(s)
      H. Kobayashi, K. Kusada, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Acc. Chem. Res

      Volume: 48 Pages: 1551-1559

    • DOI

      10.1021/ar500413e

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hybrid Materials of Ni NP@MOF prepared by a Simple Synthetic Method2015

    • Author(s)
      M. Mukoyoshi, H. Kobayashi, K. Kusada, M. Hayashi, T. Yamada, M. Maesato, Jared M. Taylor, Y. Kubota, K. Kato, M. Takata, T. Yamamoto, S. Matsumura, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 51 Pages: 12463-12466

    • DOI

      10.1039/C5CC04663G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Glass transition and positional ordering of hydrogen in bulk and nanocrystalline palladium2015

    • Author(s)
      H. Akiba, H. Kobayashi, H. Kitagawa, M. Kofu, O. Yamamuro
    • Journal Title

      Physical Review B

      Volume: 92 Pages: 064202-064209

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.92.064202

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dual Lewis Acidic/Basic Pd0.5Ru0.5-PVP Alloyed Nanoparticle: Outstanding Catalytic Activity and Selectivity in Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction2015

    • Author(s)
      Md. Kutubi, K. Sato, K. Wada, T. Yamamoto, S. Matsumura, K. Kusada, H. Kobayashi, H. Kitagawa, K, Nagaoka
    • Journal Title

      ChemCatChem

      Volume: 7 Pages: 3887-3894

    • DOI

      10.1002/cctc.201500758

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] STEM study of bimetallic Pd-Ru nanoparticles2015

    • Author(s)
      T. Yamamoto, K. Kusada, K. Sato, S. Yoshioka, H. Kobayashi, K. Nagaoka, H. Kitagawa, S. Matsumura
    • Journal Title

      Microscopy

      Volume: 64 Pages: 97

    • DOI

      10.1093/jmicro/dfv245

  • [Presentation] Creation of Novel Metal Nanoparticles with Hydrogen Storage Function2016

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-25
  • [Presentation] Significant Enhancement of Hydrogen-storage Capacity and Speed in Metal Nanocrystals Covered with a Metal–organic Framework2015

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi, Guangqin Li, Kohei Kusada, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Creation of Nanostructured Materials for Hydrogen Storage2015

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi
    • Organizer
      1st Japan-Korea Joint Symposium on Protonics and Related Materials
    • Place of Presentation
      Kyoto University
    • Year and Date
      2015-11-27
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2017-01-06  

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