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2016 Fiscal Year Annual Research Report

新規ナノ複合物質の創製と水素機能創出

Research Project

Project/Area Number 15H03784
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

小林 浩和  京都大学, 理学研究科, 研究員 (30512694)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywords水素吸蔵 / ナノ粒子 / 多孔性金属錯体 / Pt / Ni
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、金属イオンを有機配位子で架橋した多孔性金属錯体(MOF)を利用して、ナノ金属の電子状態とくにフェルミ準位の状態密度の制御を目指す。「MOFによるナノ金属の状態密度コントロール」から得られる知見を下に、高水素機能性ナノ複合体を設計・創製し、新しい物性化学・触媒科学の展開を図る。本年度は昨年度合成したPt@HKUST-1に関して水素吸蔵特性を詳細に調べた。Pt@HKUST-1の水素吸蔵量(H / Pt)は 0.25であり、Ptナノ粒子(H / Pt = 0.43)に比べ、半減することがわかった。そこで、HKUST-1の被覆によるPtナノ粒子の電子状態について調べるためX線光電子分光測定を行った。結果、PtからHKUST-1への部分的な電荷移動が起こっていることを突きとめた。一方、Ni@HKUST-1については磁気的特性を調べた。超伝導量子干渉素子(SQUID)を用いた磁気測定の結果、300 Kにおいて、Ni@HKUST-1の磁化はNiナノ粒子よりも高いことが明らかになった(図5)。さらに、メスバウアー測定から、HKUST-1の被覆によりNiの内部磁場が変化していることを明らかにした。この結果はHKUST-1の被覆によってNiの磁性をコントロールできることを示している。さらに、HKUST-1の膜厚によりNiの磁性を自在に制御できることが期待される。このように、第10族元素のNiやPtのナノ粒子をHKUST-1で被覆することで、その磁気的性質や水素吸蔵特性を変化させることに成功した。この特性の変化はMOF被覆金属ナノ粒子の構造特異性、つまりは金属ナノ粒子からMOFへの電荷移動の寄与が大きいと発見した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

NiやPtのナノ粒子をHKUST-1で被覆することで、その磁気的性質や水素吸蔵特性を変化させることに成功した。この特性の変化はMOF被覆金属ナノ粒子の構造特異性、つまりは金属ナノ粒子からMOFへの電荷移動の寄与が大きいと発見した。つまり、「MOFによるナノ金属の状態密度コントロール」を確立する重要な知見と得ることができた。

Strategy for Future Research Activity

Ptは有機合成反応や燃料電池などに用いられる有用な触媒であり、得られた新規Pt@HKUST-1は電荷移動によりPt単体とは異なる電子状態を有することから新しい反応の発見、新たな水素の活性化の発見に繋がる新型触媒に成り得ると期待される。そこで、今後は触媒としての応用を展開していきたいと考えている。また、Ni@HKUST-1も水素吸蔵特性の評価や触媒としての可能性を追求する予定である。

  • Research Products

    (20 results)

All 2017 2016

All Journal Article (13 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 13 results,  Open Access: 3 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] The Room-Temperature Superionic Conductivity of Silver Iodide Nanoparticles under Pressure2017

    • Author(s)
      T. Yamamoto, M. Maesato, N. Hirao, S. Kawaguchi, S. Kawaguchi, Y. Ohishi, Y. Kubota, H. Kobayashi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Pages: 1392-1395

    • DOI

      10.1021/jacs.6b11379

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electronic Structure Evolution with Composition Alteration of RhxCuy Alloy Nanoparticles2017

    • Author(s)
      N. Palina, O. Sakata, L. S. R. Kumara, C. Song, K. Sato, K. Nagaoka, T. Komatsu, H. Kobayashi, K. Kusada, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 7 Pages: 41264

    • DOI

      10.1038/srep41264

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Encapsulation of Bimetallic Metal Nanoparticles into Robust Zr-Based Metal-Organic Frameworks: Evaluation of the Catalytic Potential for Size-Selective Hydrogenation2017

    • Author(s)
      C. Rösler, S. Dissegna, V. L. Rechac, M. Kauer, P. Guo, S. Turner, K. Ollegott, H. Kobayashi, T. Yamamoto, D. Peeters, Y. Wang, S. Matsumura, G. Van Tendeloo, H. Kitagawa, M. Muhler, F. X. L. i Xamena, R. A. Fischer
    • Journal Title

      Chemistry - European Journal

      Volume: 23 Pages: 3583-3594

    • DOI

      10.1002/chem.201603984

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] First-Principles Calculation, Synthesis and Catalytic Properties of Rh1-xCux Alloy Nanoparticles2017

    • Author(s)
      T. Komatsu, H. Kobayashi, K. Kusada, Y. Kubota, M. Takata, T. Yamamoto, S. Matsumura, K. Sato, K. Nagaoka, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Chemistry - European Journal

      Volume: 23 Pages: 57-60

    • DOI

      10.1002/chem.201604286

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solid-Solution Alloying of Immiscible Ru and Cu with Enhanced CO Oxidation Activity2017

    • Author(s)
      B. Huang, H. Kobayashi, T. Yamamoto, S. Matsumura, Y. Nishida, K. Sato, K. Nagaoka, S. Kawaguchi, Y. Kubota, H. Kitagawa
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Pages: 4643-4646

    • DOI

      10.1021/jacs.7b01186

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nanometer-Size Effect on Hydrogen Sites in Palladium Lattice2016

    • Author(s)
      H. Akiba, M. Kofu, H. Kobayashi, H. Kitagawa, K. Ikeda, T. Otomo, O. Yamamuro
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 138 Pages: 10238-10243

    • DOI

      10.1021/jacs.6b04970

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Metal Nanoparticles Covered with Metal-Organic Framework: From One-Pot Synthetic Methods to Synergistic Energy Storage and Conversion Functions2016

    • Author(s)
      H. Kobayashi, Y. Mitsuka, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 55 Pages: 7301-7310

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b00911

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Synthetic Pseudo-Rh: NOx Reduction Activity and Electronic Structure of Pd-Ru Solid-solution Alloy Nanoparticles2016

    • Author(s)
      K. Sato, H. Tomonaga, T. Yamamoto, S. Matsumura, D. Zulkifli, T. Ishimoto, M. Koyama, K. Kusada, H. Kobayashi, H. Kitagawa, K. Nagaoka
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 6 Pages: 28265

    • DOI

      10.1038/srep28265

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Hydrogen diffusion in bulk and nanocrystalline palladium: A quasielastic neutron scattering study2016

    • Author(s)
      M. Kofu, N. Hashimoto, H. Akiba, H. Kobayashi, H. Kitagawa, M. Tyagi, A. Faraone, J. R. D. Copley, W. Lohstroh, O. Yamamuro
    • Journal Title

      Physical Review B

      Volume: 94 Pages: 064303

    • DOI

      https://doi.org/10.1103/PhysRevB.94.064303

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Size Dependence of Structural Parameters in fcc and hcp Ru Nanoparticles, Revealed by Rietveld Refinement Analysis of High-energy X-ray Diffraction Data2016

    • Author(s)
      C. Song, O. Sakata, L. S. R. Kumara, S. Kohara, A. Yang, K. Kusada, H. Kobayashi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 6 Pages: 31400

    • DOI

      10.1038/srep31400

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] A Seed-Mediated Spray-Drying Method for Facile Syntheses of Zr-MOF and a Pillared-Layer Type MOF2016

    • Author(s)
      Y. Mitsuka, K. Nagashima, H. Kobayashi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 45 Pages: 1313-1315

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1246/cl.160651

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Origin of the Catalytic Activity of Face-Centered-Cubic Ruthenium Nanoparticles Determined from an Atomic-Scale Structure2016

    • Author(s)
      L. S. R. Kumara, O. Sakata, S. Kohara, A. Yang, C. Song, K. Kusada, H. Kobayashi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 18 Pages: 30622-30629

    • DOI

      10.1039/C6CP04088H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural Studies of Metal Nanoparticles using High-energy X-ray Diffraction2016

    • Author(s)
      L. S. R. Kumara, O. Sakata, S. Kohara, A. Yang, C. Song, K. Kusada, H. Kobayashi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      AIP Conference Proceedings

      Volume: 1741 Pages: 050016

    • DOI

      http://dx.doi.org/10.1063/1.4952936

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Metal Nanoparticles Covered with Metal-organic Framework for Hydrogen Storage/Catalysis Applications2017

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi, Tomokazu Yamamoto, Syo Matsumura, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      日本化学会 第97春季年会 (2017)
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-17
  • [Presentation] 金属ナノ粒子と多孔性金属錯体のハイブリッド化による水素吸蔵機能と触媒材料への展開2017

    • Author(s)
      小林 浩和
    • Organizer
      分子研研究会「金属錯体の情報制御と機能連動」
    • Place of Presentation
      分子科学研究所 明大寺キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-06
    • Invited
  • [Presentation] Metal Nanoparticle Covered with Metal-Organic Framework for Energy Storage/Conversion Applications2016

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      5th International Conference on Metal-Organic Frameworks & Open Framework Compounds
    • Place of Presentation
      Long Beach, California
    • Year and Date
      2016-09-13
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 水素雰囲気下in situ放射光X線回折を用いた金属ナノ構造体のその場測定2016

    • Author(s)
      小林 浩和
    • Organizer
      SPRUC 構造物性研究会
    • Place of Presentation
      関西学院大学三田キャンパス
    • Year and Date
      2016-08-29
    • Invited
  • [Presentation] Highly Enhanced CO2 Reduction Activity of Cu Nanocatalysts Covered with a Metal-organic Framework2016

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      European Advanced Materials Congress
    • Place of Presentation
      Stockholm, Sweden
    • Year and Date
      2016-08-24
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Significantly Enhanced CO2 Reduction Activity of Cu Nanocatalysts by Hybridization with a Metal-organic Framework2016

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      International Conference on Coordination Chemistry, 2016
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-05
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Metal nanoparticle@metal-organic framework for energy storage/conversion applications2016

    • Author(s)
      Hirokazu Kobayashi
    • Organizer
      2016 Japan-Germany Joint Symposium on Advanced Characterization of Nanostructured Materials for Energy and Environment
    • Place of Presentation
      Düsseldorf, Germany
    • Year and Date
      2016-06-19
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-01-16  

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