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2016 Fiscal Year Research-status Report

分極型π共役系と金属元素の集積化による新奇d-π系の構築と機能開拓

Research Project

Project/Area Number 15K05435
Research InstitutionKitasato University

Principal Investigator

土屋 敬広  北里大学, 理学部, 准教授 (10375412)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Keywordsアズレン / パドルホイール錯体 / ルテニウム二核錯体
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、分極構造によって活性化されたπ電子系化合物であるアズレンと金属元素との相乗系を構築することを目的とし、アズレン骨格をエクアトリアル配位子として有する常磁性ルテニウム二核パドルホイール錯体の合成を行った。
具体的には、始めに、イリジウム触媒を用いたビスピナコラートジボロンとのカップリング反応により、アズレンの2-位にボロン酸エステルを導入した。その後、N,N-ジメチル塩化カルバモイルとのクロスカップリング反応によりアミド体へと変換した後、加水分解を行うことで2-カルボキシアズレンを合成した。これを、別途合成した酢酸配位子を有するパドルホイール型ルテニウム二核錯体とクロロベンゼン中で加熱還流することにより、アズレン骨格を配位子として有するルテニウム二核錯体の合成を行った。得られた錯体の単結晶X線構造解析成功し、結晶格子のa軸に沿って一次元に積層していることが明らかとなった。分子間のアズレン同士の静電引力がパッキングに影響を及ぼしていると考えられる。また、中心金属が配位子に及ぼす磁気的影響について、1H NMRの常磁性シフト解析によって明らかにした。また、金属-配位子間の電子伝達について酸化還元電位測定によって検討を行った。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

アズレン骨格をエクアトリアル配位子として有する常磁性ルテニウム二核パドルホイール錯体の単結晶X線構造解析を行い、一次元の積層構造を有していることを明らかにし、1H NMR測定による常磁性シフト解析の結果、アズレンの6-位プロトンといった中心金属から非常に離れた位置まで磁気的影響が及んでいることを見い出した。

Strategy for Future Research Activity

得られた常磁性二核錯体の溶液中、励起状態での電子的・磁気的性質を明らかにすると共に、固体物性についても検討を行う予定である。

Causes of Carryover

当初予定していた研究内容が達成されたため、次年度使用予定の消耗品購入に充てることとした。

Expenditure Plan for Carryover Budget

ガラス器具を購入する予定である。

  • Research Products

    (10 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Presentation (8 results)

  • [Int'l Joint Research] 國立中正大學(中国)

    • Country Name
      CHINA
    • Counterpart Institution
      國立中正大學
  • [Int'l Joint Research]

    • # of Other Countries
      1
  • [Presentation] アズレン-金属集積体の構築と性質2017

    • Author(s)
      ○土屋 敬広・柏木 一樹・川野 怜也・吉成 英里佳・大久保 敬・野呂 真一郎・真崎 康博
    • Organizer
      日本化学会第96回春期年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] 1位で連結したアズレン二量体の合成と性質2017

    • Author(s)
      ○勝岡 由佳・土屋 敬広・真崎 康博
    • Organizer
      日本化学会第96回春期年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] 1,2-位で連結したアズレン三量体の合成と性質2017

    • Author(s)
      ○東別府 真・土屋 敬広・真崎 康博
    • Organizer
      日本化学会第96回春期年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] アズレンで拡張したビオロゲン誘導体の合成と酸化還元特性2016

    • Author(s)
      ○佐野 友紀・土屋 敬広・長谷川真士・真崎 康博
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2016-11-14 – 2016-11-14
  • [Presentation] 1-位で連結したアズレン二量体の合成: 酸化還元特性に及ぼす置換基効果2016

    • Author(s)
      ○勝岡 由佳・土屋 敬広・真崎 康博
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2016-11-14 – 2016-11-14
  • [Presentation] アズレン骨格をエクアトリアル配位子として有するパドルホイール型錯体の構造と性質2016

    • Author(s)
      ○川野 怜也・土屋 敬広・大久保 敬・野呂 真一郎・真崎 康博
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学七隈キャンパス(福岡県福岡市)
    • Year and Date
      2016-09-10 – 2016-09-12
  • [Presentation] 空間配置制御された分極π電子系の合成と錯形成能2016

    • Author(s)
      ○柏木 一樹・土屋 敬広・長谷川 真士・真崎 康博
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島県広島市)
    • Year and Date
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [Presentation] 1-位で連結したアズレン二量体の合成:反応性および物性に及ぼす置換基効果2016

    • Author(s)
      ○勝岡 由佳・土屋 敬広・真崎 康博
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島県広島市)
    • Year and Date
      2016-09-01 – 2016-09-03

URL: 

Published: 2018-01-16   Modified: 2022-02-16  

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