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2007 Fiscal Year Annual Research Report

出会い錯体の構造と反応性に関する研究

Research Project

Project/Area Number 16205009
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

海津 洋行  Tokyo Institute of Technology, 大学院・理工学研究科, 教授 (20016140)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大塚 拓洋  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (20280993)
浅野 素子  首都大学東京, 大学院・理工学研究科, 准教授 (80201888)
Keywords出会い錯体 / 光励起エネルギー移動反応 / 混合配位子錯体 / ルテニウム錯体とクロム錯体 / 水溶液と混合溶媒 / エタノールとアセトニトリル / 配位子間の相性 / ビピリジンとフェナントロリン
Research Abstract

溶液中における化学反応において、2種類の類似配位子(ビピリシンやそれにメチル基が結合したジメチルビピリジンやフェナントロリンなど)で構成されるトリスキレート混合配位子錯体は、これまで完全に球対称であると仮定して議論されてきた。しかしながら、それら混合配位子錯体をエネルギードナーとして出会い錯体を形成している間に光励起エネルギーが起こる系においてエネルギー移動速度を見積もると、出会い錯体を形成中に混合配位子錯体の周りにエネルギーアクセプターが平均的に存在しているとすると理解できない結果が得られた。すなわち、溶液中の反応においても、ドナーとアクセプター両錯体は、出会い錯体を形成するとき、類似配位子をもつトリスキレート錯体を用いているにも関わらず、選択的にある取り易い相対配向をとっていることを明らかにした。これは、親水性や疎水性などの性質を考慮した両錯体の配位子同士の微妙な[相性」の違いに起因していると考えられる。
同じような実験で溶媒を水、水-エタノール(20%,40%)、水-アセトニトリル(20%,40%)混合溶媒と変えて行った結果、両錯体の配位子同士の「相性」は、溶媒分子にも大きな影響を受けることが明らかになった。
以上の結果から、この出会い錯体の構造は溶媒分子を含めた配位子間の「相性」により様々な構造をとることが可能になり、この成果は、生体内で起こる様々な化学反応の解明の手がかりになることが期待される。さらに、将来、この選択性を利用することによって、化学反応を促進させたり抑制させたりすることが人為的に可能になることが期待される。

  • Research Products

    (11 results)

All 2008 2007

All Presentation (11 results)

  • [Presentation] 混合溶媒中における[Ru(bpy)_3]^<2+>とCr(III)錯体からなる遭遇イオン対の構造2008

    • Author(s)
      大木恵介、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2008-03-29
    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Presentation] 混合配位子錯体[Ru(phen)_<3-n>(bpy)_n]^<2+>(n=0〜3)の[Cr(ox)_3]^<3->錯体による消光反応2008

    • Author(s)
      鈴木健史、大木恵介、桜井美智子、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2008-03-29
    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Presentation] 非水溶媒中における輻射性イオン対のミクロな構造2008

    • Author(s)
      石原利彦、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2008-03-29
    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Presentation] 複錯体結晶M[Ru(bpy)_3][Cr_xAl_<1-x>(ox)_3](M^+=Na^+,Li^+;0≦X≦1)中における光励起エネルギーマイグレーション(2)2008

    • Author(s)
      石井聡、中口朋子、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2008-03-29
  • [Presentation] Energy Transfer from *[Ru(bpy)_3]^<2+> to Cr(III) complexes in Mixed-Solvents; Water-Ethanol and Water-Acetonitrile.2007

    • Author(s)
      Keisuke Ohki, Takuhiro Otsuka, Youkoh Kaizu
    • Organizer
      Joint Conference of JMLG/EMLG Meeting 2007 and 30th Symposium on Solution Chemistry
    • Place of Presentation
      Fukuoka, Japan
    • Year and Date
      2007-11-23
  • [Presentation] Crystal structure and photo-excitation energy transfer migration in crystals of double-complex salts M[Ru(bpy)_3][Cr_xAl_<1-x>(ox)_3](M^+=Na^+,Li^+;0≦x≦1)2007

    • Author(s)
      Satoshi Ishii, Tomoko Nakaguchi, Takuhiro Otsuka, and Youkoh Kaizu
    • Organizer
      The 8th Conference of the Asian Crystallographic Association
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2007-11-05
  • [Presentation] 複錯体結晶M[Ru(bpy)_3][Cr_xAl_<1-x>(ox)_3](M^+=Na^+,Li^+;0≦X≦1)中における光励起エネルギーマイグレーション2007

    • Author(s)
      石井聡、中口朋子、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      第57回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      2007-09-26
  • [Presentation] 複錯体[Cr(N-N)_3][Cr(ox)_3](N-N=en,tn,)中における光励起エネルギー移動2007

    • Author(s)
      笠原敬男、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      第57回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      2007-09-26
  • [Presentation] Ru(II)錯体とCr(III)錯体からなる複錯体のアセトニトリル溶液中における発光と光励起エネルギー移動2007

    • Author(s)
      大塚拓洋、薗田新太郎、海津洋行
    • Organizer
      第20回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      ヴィラ舞子ホテル(兵庫県)
    • Year and Date
      2007-08-08
    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Presentation] Ru(II)錯体とCr(III)錯体からなる複錯体の結晶構造と光励起エネルギー移動2007

    • Author(s)
      楊金剛、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      第20回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      ヴィラ舞子ホテル(兵庫県)
    • Year and Date
      2007-08-08
    • Description
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [Presentation] 水-アセトニトリル混合溶媒中における[Ru(bpy)_3】^<2+>からCr(III)錯体への光励起工ネルギー移動2007

    • Author(s)
      大木恵介、大塚拓洋、海津洋行
    • Organizer
      第20回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      ヴィラ舞子ホテル(兵庫県)
    • Year and Date
      2007-08-08

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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