2018 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis and Properties of Group 14 Analogues of Phenyl Anion
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16H04110
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
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2016-04-01 – 2019-03-31
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| Keywords | フェニルアニオン / 芳香族性 / 二価化学種 / ゲルマニウム / スズ |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、フェニルアニオンの高周期14族元素類縁体を、新規π共役化合物創出に繋がるビルディングブロックと捉え、その合成手法の確立とその基本的性質の解明を目指している。これらの化合物は、かさ高い置換基を持たなくとも電荷反発により自己多量化を防ぐことが期待され、また炭素類縁体とは異なる反応性を示すと考えている。
前年度までの研究により、ゲルマニウムおよびスズ核置換フェニルアニオンの合成・単離に成功し、その性質を明らかにしてきた。その結果、これらが母体フェニルアニオンと同様芳香族性を有している一方、核置換した高周期14族元素が二価化学種としての性質も有していることを明らかにしている。
平成30年度は、共役系の拡張したアントリルアニオンへのゲルマニウム元素導入の効果を検証するため、9-ゲルマアントラセニルアニオンの合成を検討した。ベンゼン縮環によって、本骨格のゲルマニウムの持つ二価化学種性はゲルマニウム核置換フェニルアニオンに比べ著しく増大すると期待される。実際に合成を試みたところ、予想通り高い二価化学種性を反映して、生成したアニオン同士が三量化するという特異な反応性が見られた。環構造に応じてその反応性を大きく変更できることを示しており、今後の分子設計の際において重要な知見が得られた。
またケイ素核置換フェニルアニオンの合成にも取り組み、ゲルマニウムおよびスズ類縁体と同様、ケイ素上にかさ高いアリール基を有する中性シラベンゼンの還元的脱アリール化による発生を試みた。しかしケイ素の系ではアリール基の脱離反応が進行せず、二電子還元および分子内プロトン移動を経たジアニオンが得られることが明らかとなった。比較的類似した性質を示すことが多いケイ素とゲルマニウム類縁体において、反応性が大きく異なることは興味深く、また反応機構に関する重要な知見を与えるものとして現在詳細を検討中である。
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| Research Progress Status |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(34 results)
