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2017 Fiscal Year Annual Research Report

物質と生命を光でつなぐ分子技術の開発

Research Project

Project/Area Number 17H06173
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

内山 真伸  東京大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (00271916)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 澤田 大介  岡山大学, 医歯薬学総合研究科, 教授 (00338691)
Project Period (FY) 2017-05-31 – 2022-03-31
Keywords近赤 外光分子技術 / 機能性π分子
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、これまでに申請者らが開発してきた「複雑分子系の理論化学」「複雑分子構造の精密有機合成」「複雑電子系の分光学」を結集・展開し、生命科学・物質科学を光でつなぐ次世代の分子技術・光技術を確立することを目標とする。特に、「近赤外光分子技術」「キラル光分子技術」「吸光・発光分子技術」を3つの柱に掲げ、これらに関する新しい理論の開発、新奇分子群の提案、有機合成手法の開拓、解析手法の開拓、イメージング技術、材料化学への応用などを指向した独創的な基礎学理的・基礎科学的を展開し、10年、20年後を見据えた研究シーズ/分子/概念の創出を目指している。医学・薬学・生物学の分野では、様々な実験や観察をしても決定的な解が得られず、未解決となっている重要課題も少なくない。材料科学・物質科学にもそのような問題は多く存在する。これは、「手に取り出せないもの」「目に見えないもの」が数多く存在することに他ならない生きた細胞の中や複雑分子系で起きている現象を正確に捉える(可視化する・理解する)技術が不足している。本研究の目的は、低分子有機化合物を道具に、光と理論を武器として新たな基礎科学を確立し、たとえば1個1個の生きた細胞の中で起こるさまざまな現象を、生きたまま(非破壊)リアルタイムで、将来的に時間的・空間的・立体電子的に可視化する分子技術の創出を目指している。
一年目であった当該年度では、機能性色素である「オキサボロール」「N-アルキニルピリジン」の新規合成法を確立し、機能性分子としての可能性を示した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

本研究の過程で、当初の計画にはなかった「プロペランの新規官能基化反応(JACS掲載)」「新規不斉触媒開発(Nature Commun. 掲載)」「C-O/C-N結合を切断しながらポリマーを合成する新規重合法(Nature Commun. に掲載予定)」などの開発にも成功した。

Strategy for Future Research Activity

本研究では、申請者らがこれまで培ってきた有機合成化学・理論化学・分光学・元素化学を結集し、光と構造、物性の自在制御を目指す。特にこれまでに多くの知見を有するフタロシアニンやポルフィリン、ローダミン系の色素を中心に理論化学支援によるテーラーメード設計を行い、化合物の安定性を損なわないように、LUMO準位を下げることによって狭いHOMO-LUMOギャップを持つような分子を設計・合成する。さらに、周辺置換基、中心金属などを利用して物性(光電変換材料、近赤外蛍光色素など)に適した性質を付与すると同時に、新たな近赤外色素設計に向けて理論的・物理化学的なアプローチを試みる。芳香属性の起源などに着目しながら、経験と勘に頼っていた従来の合成化学的手法に加えて、積極的に量子化学計算を用いることで、特定の機能を持たせた機能性色素を合理的に設計する独自の分子設計法を開発することに挑んでいる。
本年度の具体的な実施スケジュールとしては、さらなる機能性芳香族/反芳香族クロモフォアの設計と合成、分光スペクトル測定と量子化学計算による評価ならびに応用展開を行う予定である。

  • Research Products

    (26 results)

All 2018 2017

All Journal Article (25 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 25 results,  Open Access: 4 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] N-Alkynylpyridinium Salts: Highly Electrophilic Alkyne?Pyridine Conjugates as Precursors of Cationic Nitrogen-Embedded Polycyclic Aromatic Hydrocarbons2018

    • Author(s)
      Toriumi Naoyuki、Asano Norihito、Miyamoto Kazunori、Muranaka Atsuya、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 140 Pages: 3858~3862

    • DOI

      10.1021/jacs.8b00356

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Simultaneous Edge-on to Face-on Reorientation and 1D Alignment of Small π-Conjugated Molecules Using Room-Temperature Mechanical Rubbing2018

    • Author(s)
      Ribierre Jean-Charles、Tanaka Toshihiko、Zhao Li、Yokota Yuki、Matsumoto Shinya、Hashizume Daisuke、Takaishi Kazuto、Muto Tsuyoshi、Heinrich Beno?t、M?ry St?phane、Mathevet Fabrice、Matsushima Toshinori、Uchiyama Masanobu、Adachi Chihaya、Aoyama Tetsuya
    • Journal Title

      Adv. Funct. Mater

      Volume: 28 Pages: 1707038~1707038

    • DOI

      10.1002/adfm.201707038

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] From Anilines to Aryl Ethers: A Facile, Efficient, and Versatile Synthetic Method Employing Mild Conditions2018

    • Author(s)
      Wang Dong-Yu、Yang Ze-Kun、Wang Chao、Zhang Ao、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 57 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1002/anie.201712618

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Theoretical Study of Sesterfisherol Biosynthesis: Computational Prediction of Key Amino Acid Residue in Terpene Synthase2018

    • Author(s)
      Sato Hajime、Narita Koji、Minami Atsushi、Yamazaki Mami、Wang Chao、Suemune Hironori、Nagano Shingo、Tomita Takeo、Oikawa Hideaki、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Sci. Rep.

      Volume: 8 Pages: 2473

    • DOI

      10.1038/s41598-018-20916-x

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] “Dumbbell”- and “Clackers”-Shaped Dimeric Derivatives of Monocarba-closo-dodecaborate2018

    • Author(s)
      Kitazawa Yu、Watanabe Mamoru、Masumoto Yui、Otsuka Mai、Miyamoto Kazunori、Muranaka Atsuya、Hashizume Daisuke、Takita Ryo、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 57 Pages: 1501~1504

    • DOI

      10.1002/anie.201710122

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanistic Study on Aryl-Exchange Reaction of Diaryl-λ3-iodane with Aryl Iodide2017

    • Author(s)
      Masumoto Yui、Miyamoto Kazunori、Iuchi Takuto、Ochiai Masahito、Hirano Keiichi、Saito Tatsuo、Wang Chao、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 83 Pages: 289~295

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b02701

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Radical Multicomponent Carboamination of [1.1.1]Propellane2017

    • Author(s)
      Kanazawa Junichiro、Maeda Katsuya、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Pages: 17791~17794

    • DOI

      10.1021/jacs.7b11865

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Transition Metal-Free trans-Selective Alkynylboration of Alkynes2017

    • Author(s)
      Nogami Marina、Hirano Keiichi、Kanai Misae、Wang Chao、Saito Tatsuo、Miyamoto Kazunori、Muranaka Atsuya、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Pages: 12358~12361

    • DOI

      10.1021/jacs.7b06212

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Naked d-orbital in a centrochiral Ni(II) complex as a catalyst for asymmetric [3+2] cycloaddition2017

    • Author(s)
      Sohtome Yoshihiro、Nakamura Genta、Muranaka Atsuya、Hashizume Daisuke、Lectard Sylvain、Tsuchimoto Teruhisa、Uchiyama Masanobu、Sodeoka Mikiko
    • Journal Title

      Nature Commun.

      Volume: 8 Pages: 14875~14875

    • DOI

      10.1038/ncomms14875

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Discovery and Mechanistic Characterization of Selective Inhibitors of H2S-producing Enzyme: 3-Mercaptopyruvate Sulfurtransferase (3MST) Targeting Active-site Cysteine Persulfide2017

    • Author(s)
      Hanaoka Kenjiro、Sasakura Kiyoshi、Suwanai Yusuke、Shimamoto Kazuhito、Takano Yoko、Shibuya Norihiro、Terai Takuya、Komatsu Toru、Ueno Tasuku、Ogasawara Yuki、Tsuchiya Yukihiro、Watanabe Yasuo、Kimura Hideo、Uchiyama Masanobu、Kojima Hirotatsu、Okabe Takayoshi、Urano Yasuteru、Shimizu Toshiyuki、Nagano Tetsuo
    • Journal Title

      Sci. Rep.

      Volume: 7 Pages: 40227

    • DOI

      10.1038/srep40227

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] One-step Conversion of Levulinic Acid to Succinic Acid Using I2/t-BuOK System: The Iodoform Reaction Revisited2017

    • Author(s)
      Kawasumi Ryosuke、Narita Shodai、Miyamoto Kazunori、Tominaga Ken-ichi、Takita Ryo、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Sci. Rep.

      Volume: 7 Pages: 17967

    • DOI

      10.1038/s41598-017-17116-4

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Nucleophilic Amination of Methoxy Arenes Promoted by a Sodium Hydride/Iodide Composite2017

    • Author(s)
      Kaga Atsushi、Hayashi Hirohito、Hakamata Hiroyuki、Oi Miku、Uchiyama Masanobu、Takita Ryo、Chiba Shunsuke
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed

      Volume: 56 Pages: 11807~11811

    • DOI

      10.1002/anie.201705916

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of N-Oxidation on Heteroaromatic Macrocycles: Synthesis, Electronic Structures, Spectral Properties, and Reactivities of Tetraazaporphyrin meso-N-Oxides2017

    • Author(s)
      Toriumi Naoyuki、Yanagi Shunsuke、Muranaka Atsuya、Hashizume Daisuke、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 23 Pages: 8309~8314

    • DOI

      10.1002/chem.201701300

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Organozinc-Mediated Direct C?C Bond Formation via C?N Bond Cleavage of Ammonium Salts2017

    • Author(s)
      Wang Dong-Yu、Morimoto Koki、Yang Ze-Kun、Wang Chao、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Chem. Asian J.

      Volume: 12 Pages: 2554~2557

    • DOI

      10.1002/asia.201701132

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] “Naked” Lithium Cation: Strongly Activated Metal Cations Facilitated by Carborane Anions2017

    • Author(s)
      Kitazawa Yu、Takita Ryo、Yoshida Kengo、Muranaka Atsuya、Matsubara Seijiro、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 82 Pages: 1931~1935

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b02677

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Focused Genome Mining of Structurally Related Sesterterpenes: Enzymatic Formation of Enantiomeric and Diastereomeric Products2017

    • Author(s)
      Narita Koji、Sato Hajime、Minami Atsushi、Kudo Kosei、Gao Lei、Liu Chengwei、Ozaki Taro、Kodama Motoichiro、Lei Xiaoguang、Taniguchi Tohru、Monde Kenji、Yamazaki Mami、Uchiyama Masanobu、Oikawa Hideaki
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 19 Pages: 6696~6699

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b03418

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hitoyol A and B, Two Norsesquiterpenoids from the Basidiomycete Coprinopsis cinerea2017

    • Author(s)
      Otaka Junnosuke、Hashizume Daisuke、Masumoto Yui、Muranaka Atsuya、Uchiyama Masanobu、Koshino Hiroyuki、Futamura Yushi、Osada Hiroyuki
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 19 Pages: 4030~4033

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01784

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Monomeric Octahedral Ruthenium(II) Complex Enabled meta-C?H Nitration of Arenes with Removable Auxiliaries2017

    • Author(s)
      Fan Zhoulong、Li Jie、Lu Heng、Wang Dong-Yu、Wang Chao、Uchiyama Masanobu、Zhang Ao
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 19 Pages: 3199~3202

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01297

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Revisitation of Organoaluminum Reagents Affords a Versatile Protocol for C?X (X = N, O, F) Bond-Cleavage Cross-Coupling: A Systematic Study2017

    • Author(s)
      Ogawa Hiroyuki、Yang Ze-Kun、Minami Hiroki、Kojima Kumiko、Saito Tatsuo、Wang Chao、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      ACS Catal.

      Volume: 7 Pages: 3988~3994

    • DOI

      10.1021/acscatal.7b01058

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quasi-Phase Diagrams at Air/Oil Interfaces and Bulk Oil Phases for Crystallization of Small-Molecular Semiconductors by Adjusting Gibbs Adsorption2017

    • Author(s)
      Watanabe Satoshi、Ohta Takahisa、Urata Ryota、Sato Tetsuya、Takaishi Kazuto、Uchiyama Masanobu、Aoyama Tetsuya、Kunitake Masashi
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 33 Pages: 8906~8913

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.7b01603

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Iodoarene-catalyzed oxidative transformations using molecular oxygen2017

    • Author(s)
      Miyamoto K.、Yamashita J.、Narita S.、Sakai Y.、Hirano K.、Saito T.、Wang C.、Ochiai M.、Uchiyama M.
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 53 Pages: 9781~9784

    • DOI

      10.1039/c7cc05160c

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and photophysical properties of novel benzophospholo[3,2-b]indole derivatives2017

    • Author(s)
      Matsumura Mio、Yamada Mizuki、Muranaka Atsuya、Kanai Misae、Kakusawa Naoki、Hashizume Daisuke、Uchiyama Masanobu、Yasuike Shuji
    • Journal Title

      Beilstein J. Org. Chem.

      Volume: 13 Pages: 2304~2309

    • DOI

      10.3762/bjoc.13.226

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Water-tunable solvatochromic and nanoaggregate fluorescence: dual colour visualisation and quantification of trace water in tetrahydrofuran2017

    • Author(s)
      Tanioka Masaru、Kamino Shinichiro、Muranaka Atsuya、Shirasaki Yoshinao、Ooyama Yousuke、Ueda Masashi、Uchiyama Masanobu、Enomoto Shuichi、Sawada Daisuke
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 19 Pages: 1209~1216

    • DOI

      10.1039/c6cp06808a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ethereal C-O Bond Cleavage Mediated by Ni(0)-Ate Complex: A DFT Study2017

    • Author(s)
      Kumiko Kojima、Ze-Kun Yang、Chao Wang,、Masanobu Uchiyama
    • Journal Title

      Chem. Pharm. Bull.

      Volume: 65 Pages: 862~868

    • DOI

      10.1248/cpb.c17-00487

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Unexpected formation of benziphthalocyanine dimer: An easily synthesizable dimer of phthalocyanine analogue2017

    • Author(s)
      Toriumi Naoyuki、Muranaka Atsuya、Hashizume Daisuke、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 58 Pages: 2267~2271

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2017.04.089

    • Peer Reviewed
  • [Book] 薬学研究2017

    • Author(s)
      内山 真伸
    • Total Pages
      170
    • Publisher
      東京化学同人
    • ISBN
      9784807917228

URL: 

Published: 2018-12-17  

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