Development of Metal-Polypyridylamine Complexes for Base-Driven Valence Tautomerism

2019 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 17K14456
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Research Field: Inorganic chemistry
• Research Institution: University of Tsukuba
• Principal Investigator: Kotani Hiroaki 筑波大学, 数理物質系, 助教 (10610743)
• Project Period (FY): 2017-04-01 – 2020-03-31
• Keywords: 酸化還元活性 / 脱プロトン化 / 分子内電子移動 / コバルト錯体

Outline of Final Research Achievements

we prepared Co(III)-TPA complexes having diketonato ligands to investigate the deprotonation of Co(III)-TPA complexes and the intramolecular electron transfer between the deprotonated TPA ligand and a redox-active Co(III) ion to form a Co(II)-TPA radical complex. The formation of the Co(II)-TPA radical complex was confirmed by the radical coupling reaction with an N-oxyl radical (TEMPO) by spectroscopic measurements and ESI-MS spectrometry.

Free Research Field

錯体化学

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

外部刺激の１つである酸塩基反応（pH変化）によるコバルト錯体の分子内電子移動の制御に成功した。つまり、金属中心であるCo(III)イオンのルイス酸性により脱プロトン化した支持配位子が生成し、その脱プロトン化配位子から酸化還元活性なCo(III)イオンへの分子内電子移動によりCo(II)配位子ラジカル錯体が生成する。こうした酸塩基反応をトリガーとした分子内電子移動の制御により、多彩な電子状態の発現が可能となる。