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2019 Fiscal Year Annual Research Report

金属酸化物の熱水反応場分解を利用した先端フッ素材料の非焼却分解・再資源化システム

Research Project

Project/Area Number 18H03402
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

堀 久男  神奈川大学, 理学部, 教授 (50357951)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 永長 久寛  九州大学, 総合理工学研究院, 教授 (90356593)
Project Period (FY) 2018-04-01 – 2021-03-31
Keywordsフッ素 / ポリマー / イオン液体 / 分解 / 廃棄物処理 / 亜臨界水 / 再資源化
Outline of Annual Research Achievements

本研究は二次電池をはじめとするエネルギーデバイス等において、難燃性や耐薬品性に優れた材料として導入が進む一方で、廃棄物の分解処理方法が確立されていない先端フッ素材料、すなわち熱可塑性フッ素ポリマーおよびフッ素系イオン液体を、比較的低温(200~250 ℃)の亜臨界水中で、共存させた金属酸化物が分解して発生する酸化力あるいは還元力を持つ金属化学種を活性種としてフッ化物イオンまで完全分解し、さらに得られたフッ化物イオンにカルシウム源を作用させてフッ化カルシウム(人工蛍石)を得ることを目的としている。令和元年度は熱可塑性フッ素ポリマーとしてフッ化ビニリデンと他のモノマーとの重合体、すなわちフッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体[Poly(VDF-co-HFP)]およびフッ化ビニリデン・パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体[Poly(VDF-co-PMVE)]を対象にして、過マンガン酸カリウム(KMnO4)を添加した反応系を検討した。その結果、250 ℃という亜臨界水としては比較的低温でフッ化物イオン(F-)を事実上100%の収率で得ることができ完全に無機化することに成功した。この場合、MnO4-イオンは反応の初期段階で二酸化マンガン(MnO2)に還元され、これがポリマーを分解する真の酸化剤として作用していることが分かった。これらの結果をまとめて論文として発表した。さらに昨年度までに代表的なフッ素系イオン液体である[Me3PrN][(CF3SO2)2N]の完全無機化を達成したが、今年度は[C3mpip]][(CF3SO2)2N](C3mpip = 1-methyl-1-propyl-piperidium ion)についてKMnO4を添加した亜臨界水中で反応させた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

これまでにフッ素ポリマーPVDF(ポリフッ化ビニリデン)およびVDFと他のモノマーとの共重合体、さらにはフッ素系イオン液体について過マンガン酸カリウム添加した亜臨界水反応でほとんど完全な無機化を達成した。また、これらの反応機構についても解明した。ポリマーに関する研究成果をアメリカ化学会が発行する著名な学術論文誌に発表したので研究は順調に進捗していると判断している。

Strategy for Future Research Activity

フッ素ポリマーについてはPVDFよりも耐熱性や耐薬品性が高いエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)を対象に過マンガン酸カリウムを用いた亜臨界水分解を行い、PVDFと同様な分解・無機化反応が進行するか調べる。さらにフッ素系イオン液体についても今年度研究に着手した[C3mpip][(CF3SO2)2N] を対象に様々な条件で反応を行ない、LCMS測定等も実施してこれらの反応における中間生成物を検出し、反応の全容を解明する。

  • Research Products

    (23 results)

All 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results) Presentation (19 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results,  Invited: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] Institut Charles Gerhardt, CNRS(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      Institut Charles Gerhardt, CNRS
  • [Journal Article] Permanganate-induced efficient mineralization of poly(vinylidene fluoride) and vinylidene-fluoride based copolymers in low-temperature subcritical water2019

    • Author(s)
      Ryo Honma, Hisao Hori, Fernando Reis da Cunha, Naoki Horiike, Lucia Steinbach, Bruno Ameduri
    • Journal Title

      Industrial & Engineering Chemistry Research

      Volume: 58 Pages: 13030-13040

    • DOI

      10.1021/acs.iecr.9b01921

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Decomposition of environmentally persistent cyclic methylsiloxanes in subcritical water2019

    • Author(s)
      Hisao Hori, Takuya Kakizawa, Natsumi Kuriyama, Aozora Kabuki, Miki Otsuki, Yuichi Horii
    • Journal Title

      Sustainable Chemistry and Pharmacy

      Volume: 13 Pages: article 100160

    • DOI

      10.1016/j.scp.2019.100160

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 有機フッ素化合物の分解・再資源化反応の開発2019

    • Author(s)
      堀 久男
    • Journal Title

      化学工業

      Volume: 70 Pages: 15-20

  • [Presentation] Efficient mineralization of functional fluoropolymers using subcritical water: A step in recover of fluorine element from the fluoropolymer waste2020

    • Author(s)
      Hisao Hori
    • Organizer
      The 1st F-Materials International Symposium (FMS-1)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 過マンガン酸カリウムと亜臨界水を用いたフッ素系イオン液体の完全酸化分解2020

    • Author(s)
      堀 久男,大石玲未,加藤弘樹,児玉龍太
    • Organizer
      第54回日本水環境学会年会(書面開催)
  • [Presentation] Efficient decomposition of new PVDF-related materials in subcritical water in the presence of hydrogen peroxide2020

    • Author(s)
      Kazuma Igarashi, Hisao Hori, Sanjib Banerjee, Bruno Ameduri
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会(書面開催)
  • [Presentation] Permanganate-induced complete decomposition of fluororubbers in low temperature subcritical water2020

    • Author(s)
      Ryo Honma, Hisao Hori, Naoki Horiike, Fernando Reis da Cunha, Bruno Ameduri
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会(書面開催)
  • [Presentation] Efficient mineralization of fluoropolymers using subcritical water2020

    • Author(s)
      Hisao Hori
    • Organizer
      ACS Spring 2020 National Meeting(プレゼン資料ネット公開)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Permanganate-induced efficient mineralization of fluorinated ionic liquids in subcritical water2019

    • Author(s)
      Satomi Oishi, Hiroki Kato, Ryota Kodama, Hisao Hori
    • Organizer
      International Conference on Fluorine Chemistry 2019
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Permanganate-induced efficient mineralization of poly(vinylide fluoride) in low temperature subcritical water2019

    • Author(s)
      Ryo Honma, Hisao Hori
    • Organizer
      International Conference on Fluorine Chemistry 2019
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 過マンガン酸カリウムと亜臨界水を用いたフッ素系イオン液体の高効率分解・無機化反応2019

    • Author(s)
      大石怜未,加藤弘樹,児玉龍太,堀 久男
    • Organizer
      第28回環境化学討論会
  • [Presentation] 過マンガン酸カリウムと亜臨界水を用いたフッ素ゴムの高効率低温分解・無機化反応2019

    • Author(s)
      本間 諒,堀池直輝,堀 久男
    • Organizer
      第28回環境化学討論会
  • [Presentation] Efficient and selective photochemical recovery of rhenium from aqueous solutions: A greener approach for rhenium metallurgical processing2019

    • Author(s)
      Hisao Hori, Takafumi Otsu
    • Organizer
      23rd Annual Green Chemistry & Engineering Conference and 9th International Conference on Green and Sustainable Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Efficient photochemical recovery of rhenium from aqueous mixed metal solutions2019

    • Author(s)
      Hisao Hori, Takafumi Otsu
    • Organizer
      Copper 2019
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Efficient mineralization of PVDF-related fluoropolymers using subcritical water in the presence of potassium permanganate2019

    • Author(s)
      Hisao Hori, Ryo Honma, Naoki Horiike, Lucia Steinbach, Bruno Ameduri
    • Organizer
      19th European Symposium on Fluorine Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Efficient mineralization of Poly(VDF-co-MAF) in low-temperature subcritical water in the presence of potassium permanganate2019

    • Author(s)
      Ryo Honma, Hisao Hori, Sanjib Banerjee, Fernando Reis da Cunha, Bruno Ameduri
    • Organizer
      19th European Symposium on Fluorine Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 光化学的手法による水中からのレニウム成分の回収:白金との選択分離2019

    • Author(s)
      米里勇紀,堀 久男
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] グラファイト状窒化炭素を光触媒として用いた油中ジベンゾチオフェン類の酸化除去2019

    • Author(s)
      大野裕也,佐野泰三,西村ゆきの,堀 久男
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] Efficient mineralization of fluoropolymers using subcritical water: An essential step in recover of fluorine element from the fluoropolymer waste2019

    • Author(s)
      Hisao Hori
    • Organizer
      Fluoropolymers: Research, Production Problems, New Applications
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 過マンガン酸カリウムと亜臨界水を用いたETFEの完全分解反応2019

    • Author(s)
      濱浦 尋,高橋利明,堀 久男
    • Organizer
      第42回フッ素化学討論会
  • [Presentation] 過マンガン酸カリウムと低温の亜臨界水を用いたPoly(VDF-co-MAF)の高効率無機化2019

    • Author(s)
      本間 諒,堀 久男,Sanjib Banerjee, Fernando Reis da Cunha, Bruno Ameduri
    • Organizer
      第42回フッ素化学討論会
  • [Presentation] 過マンガン酸カリウムと亜臨界水を用いたフッ素系イオン液体の高効率分解・無機化反応2019

    • Author(s)
      大石怜未,加藤弘樹,児玉龍太,堀 久男
    • Organizer
      第42回フッ素化学討論会

URL: 

Published: 2021-01-27  

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