• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2008 Fiscal Year Annual Research Report

不斉自己触媒反応における不斉の発生・増幅と伝播の研究

Research Project

Project/Area Number 20225002
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

[ソ]合 憲三  Tokyo University of Science, 理学部, 教授 (90147504)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 川崎 常臣  東京理科大学, 理学部, 助教 (40385513)
柴田 高範  早稲田大学, 先進理工学部, 教授 (80265735)
新藤 斎  中央大学, 理工学部, 教授 (90245986)
Keywords不斉自己触媒反応 / 不斉認識 / 不斉の起源 / ホモキラリティー / 不斉触媒 / キラリティー
Research Abstract

アキラルな有機化合物の中には,結晶状態においてのみキラリティーを持つものが知られている。アキラルなベンジルを結晶化させて,キラル結晶を得た。キラリティーを粉末CDスペクトルで,決定した。ベンジルのキラル結晶存在下で不斉自己触媒反応を行ったところ,ベンジル結晶のキラリティーに相関した絶対配置を持つピリミジルアルカノールが生成することを明らかにした。粘土である合成ヘクトライトとキラルな錯体とでカチオン交換を行い,これを不斉開始剤として用いて不斉自己触媒反応を行ったところ,立体相関をもつピリミジルアルカノールが高い鏡像体過剰率で得られた。本結果は,粘土を用いる不斉反応として,初めて高い鏡像体過剰率で生成物を得ることに成功したものである。不斉触媒反応においては,一般に逆の絶対配置の生成物を得るためには,逆の絶対配置を持つ不斉触媒を用いる必要がある。ところが,本研究ではキラルな触媒であるβ-アミノアルコールにアキラルな触媒であるβ-アミノアルコールを添加すると,生成物の絶対配置が逆転することを見出し,その反応解析を行った。すなわち,キラル触媒とアキラル触媒とが反応系中で会合し,元のキラル触媒とは逆のエナンチオ選択性を発現するという反応機構であることを明らかにした。一方炭素同位体置換によるキラル化合物が不斉合成の不斉源として,作用することは予想だにされていなかった。本研究では,C-13とC-12の違いにより生じるキラルアルコールを不斉開始剤として用いて,不斉自己触媒反応を行ったところ,キラルアルコールのキラリティーに相関した絶対配置を持つピリミジルアルカノールが再現性よく得られることを明らかにした。

  • Research Products

    (42 results)

All 2009 2008 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (33 results) Book (3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Highly Enantioselective Asymmetric Autocatalysis Using Chiral Ruthenium Complex-ion-exchanged Synthetic Hectorite as a Chiral Initiator.2009

    • Author(s)
      T. Kawasaki
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem. 7

      Pages: 1073-1075

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Asymmetric Autocatalysis Triggered by Carbon Isotope (^<13>C/^<12>C) Chirality.2009

    • Author(s)
      T. Kawasaki
    • Journal Title

      Science March26

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Asymmetric Autocatalysis with Amplification of Chirality.2008

    • Author(s)
      K. Soai
    • Journal Title

      Top. Curr. Chem. 284

      Pages: 1-33

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis Utilizing Enantiomorphous Organic Crystal of Achiral Benzils as a Source of Chirality in Asymmetric Autocatalysis.2008

    • Author(s)
      T. Kawasaki
    • Journal Title

      Org. Lett. 10

      Pages: 1-33

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Elucidation of Origins of Chirality by Using Asymmetric Autocatalysis2008

    • Author(s)
      K. Soai
    • Journal Title

      Chemistry & Education 56

      Pages: 384-385

  • [Presentation] 水素同位体置換による不斉を有するアミノ酸及びその誘導体を不斉源とする不斉自己触媒反応2009

    • Author(s)
      小澤瞳
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] アキラル化合物の不斉結晶化によるキラリティーの発現と不斉自己触媒による高エナンチオ選択的不斉合成反応2009

    • Author(s)
      川崎常臣
    • Organizer
      第23回若い世代の特別講演会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] 不斉自己触媒反応を用いた炭素同位体置換キラル化合物の不斉認識(3)2009

    • Author(s)
      松村友香里
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] 単結晶X線構造解析に基づく不斉自己触媒の構造2009

    • Author(s)
      飛田隆行
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] アキラル核酸塩基シトシンのキラル結晶を不斉の起源とする不斉自己触媒反応(2)2009

    • Author(s)
      峯木紘子
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] アキラルな物質存在下での不斉自己触媒による自発的絶対不斉合成2009

    • Author(s)
      鈴木健太
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] 同一の面選択性を示すキラル触媒混合系におけるエナンチオ選択性の逆転現象2009

    • Author(s)
      涌島勇貴
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] アキラルなテトラフェニルェチレン及びその誘導体が形成するキラル有機結晶を不斉源として用いる不斉自己触媒反応2009

    • Author(s)
      貝戸信博
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] アイソタクチツクなホ? リスチレンオリゴマーを不斉開始剤として用いる不斉自己触媒反応2009

    • Author(s)
      荒木裕子
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis Induced by Chiral Crystals Composed of Achiral Organic and Inorganic Compounds as the Possible Route for the Origin and Evolution of Chirality2008

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki
    • Organizer
      2nd TUS International Collaboration Workshop
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-12-10
  • [Presentation] 不斉自己触媒反応とホモキラリティーの起源2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      有機合成化学協会ミニシンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-12-06
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis Using Carbon Isotope Substituted Chiral Compounds2008

    • Author(s)
      Yukari Matsumura
    • Organizer
      5th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-12-01
  • [Presentation] Discrimination of Cryptochirality in Isotactic Polystyrene Oligomer in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2008

    • Author(s)
      Yuko Araki
    • Organizer
      5th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-12-01
  • [Presentation] Spontaneous Absolute Asymmetric Synthesis Mediated by Achiral Amines in Conjunction with Asymmetric2008

    • Author(s)
      Kenta Suzuki
    • Organizer
      5th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-12-01
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of One Handedness of Biomolecules.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of Maison Universitaire France-Japon
    • Place of Presentation
      Strasbourg, France
    • Year and Date
      2008-11-25
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of Institute of Chemistry of Natural Substances (ICSN)
    • Place of Presentation
      Gif-sur-Yvette, France
    • Year and Date
      2008-11-20
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of Faculty of Pharmacy, UniversiteLouis Pasteur/CNRS
    • Place of Presentation
      Illkirch, France
    • Year and Date
      2008-11-18
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Ecole Europeenne de Chimie Polymeres et Materiaux (ECPM)
    • Place of Presentation
      Strasbourg, France
    • Year and Date
      2008-11-17
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of Universite Louis Pasteur /CNRS
    • Place of Presentation
      Strasbourg, France
    • Year and Date
      2008-11-14
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of University of Groningen
    • Place of Presentation
      Groningen, The Netherlands
    • Year and Date
      2008-11-11
  • [Presentation] Role of Asymmetric Autocatalysis in the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      ESF-COST High-Level Research Conference on Systems Chemistry
    • Place of Presentation
      Maratea, Italy
    • Year and Date
      2008-10-06
  • [Presentation] Spontaneous Absolute Asymmetric Synthesis in the Presence of Achiral Amine in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2008

    • Author(s)
      Kenta Suzuki
    • Organizer
      ESF-COST High-Level Research Conference
    • Place of Presentation
      Maratea, Italy
    • Year and Date
      2008-10-03
  • [Presentation] Creation of chiral dendritic macromolecules with the function alities of self-replication and self-improvement in combination with asymmetric autocatalysis2008

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki
    • Organizer
      ESF-COST High-Level Research Conference
    • Place of Presentation
      Maratea, Italy
    • Year and Date
      2008-10-03
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of Universite Pierre et Marie Curie
    • Place of Presentation
      Paris, France
    • Year and Date
      2008-09-29
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Symposium at Ecole Superieure de Physiqueet de Chimie Indusrielles de la Ville de Paris (ESPCI)
    • Place of Presentation
      Paris, France
    • Year and Date
      2008-09-26
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Seminar of University of Milan
    • Place of Presentation
      Milan, Italy
    • Year and Date
      2008-09-02
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      Symposium on the Soai Reaction
    • Place of Presentation
      Lama Mocogno, Italy
    • Year and Date
      2008-08-31
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality.2008

    • Author(s)
      Kenso Soai
    • Organizer
      XV International Conference on the Origin of Life
    • Place of Presentation
      Florence (Italy)
    • Year and Date
      2008-08-26
  • [Presentation] Chiral Crystals of Achiral Biological Compounds as an Origin of Homochirality of Biomolecules in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2008

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki
    • Organizer
      15th International Conference on the Origin of Life (Florence ISSOL'08)
    • Place of Presentation
      Florence
    • Year and Date
      2008-08-24
  • [Presentation] Cinnabar, naturally occurring enantiomorphous mineral, mediated enantioselective synthesis of organic compound in conjunction with asymmetric autocatalysis2008

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki
    • Organizer
      20th International Symposium on Chirality(ISCD-20, Chirality 2008)
    • Place of Presentation
      Geneva
    • Year and Date
      2008-07-06
  • [Presentation] 不斉自己触媒による不斉識別反応の開発および炭素同位体不斉の超高感度不斉認識への展開2008

    • Author(s)
      川崎常臣
    • Organizer
      シンポジウム「モレキュラー・キラリティー2008」(MC2008)
    • Place of Presentation
      岡山
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Presentation] 天然由来のキラル無機結晶である辰砂を不斉源とする不斉自己触媒反応2008

    • Author(s)
      鈴木健太
    • Organizer
      シンポジウム「モレキュラー・キラリティー2008」(MC2008)
    • Place of Presentation
      岡山
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Presentation] アキラルなテトラフェニルェチレンが形成するキラル結晶を不斉開始剤として用いる高エナンチオ選択的不斉自己触媒反応2008

    • Author(s)
      中小田舞
    • Organizer
      シンポジウム「モレキュラー・キラリティー2008」(MC2008)
    • Place of Presentation
      岡山
    • Year and Date
      2008-05-22
  • [Book] Recent Developments in Physical Chemistry2008

    • Author(s)
      K. Soai
    • Total Pages
      68-79
    • Publisher
      American Institute of Physics
  • [Book] ファインケミカル2008

    • Author(s)
      [ソ]合 憲三
    • Total Pages
      5-16
    • Publisher
      シーェムシー出版
  • [Book] Organometallic Chirality2008

    • Author(s)
      K. Soai
    • Total Pages
      107-125
    • Publisher
      Mucchi Editore
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.rs.kagu.tus.ac.jp/soai/

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi