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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Development of highly efficient photocatalyst for water splitting by a high-speed search method

Research Project

Project/Area Number 20H00398
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

阿部 竜  京都大学, 工学研究科, 教授 (60356376)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 陰山 洋  京都大学, 工学研究科, 教授 (40302640)
佐伯 昭紀  大阪大学, 工学研究科, 教授 (10362625)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2024-03-31
Keywords半導体光触媒 / 人工光合成 / 太陽光水素製造 / キャリアダイナミクス / 可視光 / 量子化学計算 / 時間分解マイクロ波伝導度法 / 機械学習
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、太陽光を用いたクリーンな水素製造技術として期待される「半導体光触媒を用いた水分解」の飛躍的な高効率化を実現しうる新奇半導体材料の発掘を目的とし、我々が最近見出した高活性層状酸ハロゲン化物光触媒を基点として、理論計算と時間分解マイクロ波伝導度キャリアダイナミクス解析を主軸とする「高速光触媒探索メソッド」を開発し、可視光照射下で高効率に水を分解できる革新的な光触媒体を開発することを目的としている。今年度は以下の成果が得られた。
これまでペロブスカイト層が4層以上の層状酸ハロゲン化物の合成例はほとんど無かったが、新規に開発した「レンガ積み合成法」により、3-5層の系統的な合成に成功し、ペロブスカイト層の増加とともに光触媒活性が向上することを見出した。DFT計算から、伝導帯下端と価電子帯上端の状態密度がシレン層とペロブスカイト層内層へと空間的に分離されることで、励起電子と正孔の再結合が抑制されることが強く示唆された。
さらに、シレン系Bi2MO4Cl(M=Bi, La, Y)では、Mの種類により伝導帯下端位置が大きく変化するのみならず、結晶構造変化に伴う光キャリア導電特性の大きな変化がTRMC測定からも確認され、Bi2YM4Clが際だって高い光触媒活性を示すことを見出した。
また、量子化学計算から計算される有効質量は光触媒の性能に影響すると予想されるが、これまで実験的にその関係を実証した例はなかった。本研究では、Pb-Bi-O-ClとSb-Bi-O-Cl半導体のSr/Pb比を任意に変化させた固溶体において、TRMC法で得られる過渡伝導度信号と電荷キャリア有効質量が相関することを見出し、さらに光触媒能を含めた3者の相関が成り立つことを初めて実証することで、光触媒開発においても量子化学計算や機械学習によるアプローチが極めて有効であることを示した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

本研究計画では、京都大学の阿部Gおよび陰山Gにおいて合成した光触媒の候補材料を、大阪大学の佐伯GにおいてTRMC測定を行い、その結果を合成条件の最適化および新規材料の開発指針へフィードバックすることを骨子としていたが、コロナ禍において、両大学間の往来が限定的となり、限られた回数しか測定を実施できなかったため、当初より遅れを生じている。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度における進展の遅れを取り戻すべく、以下の2点に特に注力して研究を推進する。
1.理論計算およびマテリアルズ・インフォマティクスによるターゲット材料群の選定:マーデルングポテンシャル(MP)解析のさらなる高速化と精度向上のためのプログラム開発も進め、さらに選定された有望な化合物についてはDFT計算をさらに拡充し、バンド構造のみならず、キャリアの有効質量などの基礎物性を予測することで、指導原理を深化させ、これらに基づく有力半導体材料の選定手法を確立する。さらに、機械学習モデルの光触媒材料開発に適用し、光触媒材料の結晶構造・構成原子・組成比・バンドギャップ・電位などの基礎物性と焼結温度・バッファー・粒径・キャリアダイナミクスなどの諸条件を入力とし、光触媒能を出力とする機械学習モデルを構築する。
2.高速キャリアダイナミクス解析による有望材料の絞り込み:これまでに時間分解マイクロ波伝導度(TRMC)法を用いて、光触媒反応における光吸収による励起キャリア生成、および励起キャリアの分離・移動・再結合、を迅速に評価可能であり、有望な光触媒材料を迅速に絞り込めること、さらには最適な調製条件の予測も可能であることを見出している。令和3年度は、阿部グループと陰山グループで合成される多種の粉末試料を佐伯グループにてTRMC測定し、有望材料のさらなる絞り込みを行う。この際、励起波長・励起密度・温度・マイクロ波周波数などの測定パラメータを変化させて光触媒反応に関係する様々な基礎物性を直接評価し、光触媒の基礎科学を確立するとともに、材料選定の高効率化と高精度化を図る。京都大学と大阪大学の間での効率的な研究実施を実現するために、試料を送付して、オンラインで状況を共有しながら測定を実施するなどの手法も確立し、効率的な研究実施に努める。

  • Research Products

    (49 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (17 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 14 results) Presentation (29 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 12 results) Book (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Aachen University(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      Aachen University
  • [Int'l Joint Research] Skolkovo Institute of Sci. and Tech.(ロシア連邦)

    • Country Name
      RUSSIA FEDERATION
    • Counterpart Institution
      Skolkovo Institute of Sci. and Tech.
  • [Journal Article] Synthesis, band structure and photocatalytic properties of Sill?n?Aurivillius oxychlorides BaBi5Ti3O14Cl, Ba2Bi5Ti4O17Cl and Ba3Bi5Ti5O20Cl with triple-, quadruple- and quintuple-perovskite layers2021

    • Author(s)
      Ozaki, D.; Suzuki H.; Ogawa, K.; Sakamoto, R.; Inaguma,; Y.; Nakashima, K.; Tomita, O.; Kageyama, H.*; Abe, R.*
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. A

      Volume: 13 Pages: 8332-8340

    • DOI

      10.1039/D0TA12550D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Conduction Band Control of Oxyhalides with a Triple-Fluorite Layer for Visible Light Photocatalysis2021

    • Author(s)
      Nakada, A.; Kato, D.; Nelson, R.; Takahira, H.; Yabuuchi, M.; Higashi, M.; Suzuki, H.; Kirsanova, M.; Kakudou, N.; Tassel, C.; Yamamoto, T.; Brown, M. C.; Dronskowski, R.; Saeki, A.; Abakumov, A.; Kageyama, H.*, Abe, R.*
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 143 Pages: 2491-2499

    • DOI

      10.1021/jacs.0c10288

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A new lead-free Sill?n?Aurivillius oxychloride Bi5SrTi3O14Cl with triple-perovskite layers for photocatalytic water splitting under visible light2021

    • Author(s)
      Ozaki, D.; Suzuki, H.; Tomita, O.; Inaguma, Y.; Nakashima, K.; Kageyama, H.; Abe, R.*
    • Journal Title

      J. Photochem. Photobiol. A: Chem

      Volume: 408 Pages: 113095

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2020.113095

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Zスキーム型可視光水分解の効率向上に向けたレドックス及び助触媒の開発2020

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Journal Title

      会報 光触媒

      Volume: 61 Pages: 34-45

  • [Journal Article] 可視光水分解のための光触媒材料開発2020

    • Author(s)
      鈴木肇,阿部 竜
    • Journal Title

      エネルギー・資源

      Volume: 41 Pages: 25-29

  • [Journal Article] 酸塩化物光触媒を用いた可視光水分解系の開発2020

    • Author(s)
      鈴木肇,阿部 竜
    • Journal Title

      触媒誌

      Volume: 62 Pages: 223-229

  • [Journal Article] Understanding Hole Extraction of Inverted Perovskite Solar Cells2020

    • Author(s)
      Z. Zhang, M. Sheri, Z. A. Page, T. Emrick, A. Saeki, Y. Liu, T. P. Russell
    • Journal Title

      ACS Appl. Mater Interface

      Volume: 12 Pages: 56068-56075

    • DOI

      10.1021/acsami.0c18108

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] High Current Density Sn-Based Perovskite Solar Cells via Enhanced Electron Extraction in Nanoporous Electron Transport Layers2020

    • Author(s)
      Y. Miyamoto, S. Kusumoto, T. Yokoyama, Y. Nishitani, T. Matsui, T. Kouzaki, R. Nishikubo, A. Saeki, Y. Kaneko
    • Journal Title

      ACS Appl. Nano Mater.

      Volume: 3 Pages: 11650-11657

    • DOI

      10.1021/acsanm.0c02890

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ag-(Bi, Sb, In, Ga)?I Solar Cells: Impacts of Elemental Composition and Additives on the Charge Carrier Dynamics and Crystal Structures2020

    • Author(s)
      F. Iyoda, R. Nishikubo, A. Wakamiya, A. Saeki
    • Journal Title

      ACS Appl. Energy Mater.

      Volume: 3 Pages: 8224-8232

    • DOI

      10.1021/acsaem.0c00628

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Elucidating the Coordination of Diethyl Sulfide Molecules in Copper(I) Thiocyanate (CuSCN) Thin Films and Improving Hole Transport by Antisolvent Treatment2020

    • Author(s)
      P. Worakajit, F. Hamada, D. Sahu, P. Kidkhunthod, T. Sudyoadsuk, V. Promarak, D. J. Harding, D. M. Packwood, A. Saeki, P. Pattanasattayavong
    • Journal Title

      Adv. Funct. Mater.

      Volume: 30 Pages: 2002355/1-10

    • DOI

      10.1002/adfm.202002355

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Anisotropic Photoconductivity and Long-Lived Charge Carriers in Bismuth-Based One-Dimensional Perovskite with Type-IIa Band Alignment2020

    • Author(s)
      J. K. Pious, M. G. Basavarajappa, C. Muthu, N. Krishna, R. Nishikubo, A. Saeki, S. Chakraborty, V. C. Nair
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 11 Pages: 6757-6762

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.0c01772

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Optoelectronic and Energy Level Exploration of Bismuth and Antimony-Based Materials for Lead-Free Solar Cells2020

    • Author(s)
      R. Nishikubo, H. Kanda, I. Garc?a-Benito, A. Molina-Ontoria, G. Pozzi, A. M. Asiri, M. Khaja Nazeeruddin, A. Saeki
    • Journal Title

      Chem. Mater.

      Volume: 32 Pages: 6416-6424

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.0c01503

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Coordination of NH2- or COOH-Appended Pt-Porphyrins with CsPbBr3 Perovskite Quantum Dots to Improve a Cascade Process of Two-Photon Absorption and Triplet?Triplet Annihilation2020

    • Author(s)
      W. Gu, R. Nishikubo, A. Saeki
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 124 Pages: 14439-14445

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c02422

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] How the Mixed Cations (Guanidium, Formamidinium, and Phenylethylamine) in Tin Iodide Perovskites Affect Their Charge Carrier Dynamics and Solar Cell Characteristics2020

    • Author(s)
      E. Nakanishi, R. Nishikubo, A. Wakamiya, A. Saeki
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 11 Pages: 4043-4051

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.0c00686

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Bismuth-Based Zero-Dimensional Perovskite-like Materials: Effect of Benzylammonium on Dielectric Confinement and Photoconductivity2020

    • Author(s)
      J. K. Pious, C. Muthu, S. Dani, A. Saeki, V. C. Nair
    • Journal Title

      Chem. Mater.

      Volume: 32 Pages: 2647-2652

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.0c00390

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Semiconductive Nature of Lead-Based Metal?Organic Frameworks with Three-Dimensionally Extended Sulfur Secondary Building Units2020

    • Author(s)
      Y. Kamakura, P. Chinapang, S. Masaoka, A. Saeki, K. Ogasawara, S. R. Nishitani, H. Yoshikawa, T. Katayama, N. Tamai, K. Sugimoto, D. Tanaka
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 142 Pages: 27-32

    • DOI

      10.1021/jacs.9b10436

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 次世代太陽電池に向けた非鉛材料の探索?スズペロブスカイトの最近の進展2020

    • Author(s)
      佐伯昭紀
    • Journal Title

      化学

      Volume: 75(12) Pages: 68-69

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 高効率可視光水分解実現のための光触媒および反応系の設計2021

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
    • Invited
  • [Presentation] ビスマス系層状酸ハロゲン化物光触媒 SrBi3O4Cl3による可視光 O2生成反応2021

    • Author(s)
      尾崎 大智,鈴木 肇,冨田 修,坂本 良太,阿部 竜
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] 太陽光水素製造の実現に向けた可視光駆動型光触媒システムの開発2021

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Organizer
      第1237回触媒討論会
    • Invited
  • [Presentation] 太陽光水素製造の実現に向けた可視光応答型光触媒およびZスキーム型水分解系の開発2021

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Organizer
      再生可能エネルギーからの水素製造・利用関連技術研究会
    • Invited
  • [Presentation] 複合アニオンによる次元制御2021

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      日本物理学会 第75回年次大会(2020年) 共催シンポジウム「物理の視点からみる複合アニオン化合物研究の最新の進展」
    • Invited
  • [Presentation] アニオン超空間を活かした無機化合物の創製と機能開拓2021

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会 (2021) CREST「超空間」成果報告会
  • [Presentation] 先端マイクロ波分光による光触媒評価と高活性化2021

    • Author(s)
      佐伯昭紀、鈴木 肇、阿部 竜
    • Organizer
      光機能材料研究会第81回講演会「光触媒材料の設計開発と光触媒反応解析の最新動向」
    • Invited
  • [Presentation] フラックス合成による酸ハロゲン化物光触媒 SrBi3O4Cl3の可視光 O2生成活性の向上2021

    • Author(s)
      石井 佑典,鈴木 肇,尾崎 大智,冨田 修,坂本 良太,阿部 竜
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] 可視光水分解用光触媒の性能評価のためのマイクロ波分光測定2020

    • Author(s)
      鈴木 肇,阿部 竜,佐伯 昭紀
    • Organizer
      新学術領域第一回若手交流オンラインセミナー
  • [Presentation] Z スキーム型可視光水分解系の高効率化に向けたFe 系多電子還元助触媒の開発2020

    • Author(s)
      室伏 克哉,小川 幹太,鈴木 肇,加藤 康作,冨田 修,坂本 良太,山方 啓,阿部 竜
    • Organizer
      新学術領域第一回若手交流オンラインセミナー
  • [Presentation] 酸塩化物光触媒PbBiO2ClへのSr固溶によるバンド構造と光伝導度の変化2020

    • Author(s)
      鈴木 肇,阿部 竜,佐伯 昭紀
    • Organizer
      第126回触媒討論会
  • [Presentation] 可視光水分解用ペロブスカイト三層系層状オキシハライドBi5PbTi3O14Clのバンド構造解析2020

    • Author(s)
      尾崎 大智,鈴木 肇,冨田 修,坂本 良太,阿部 竜
    • Organizer
      第126回触媒討論会
  • [Presentation] 新規ヨウ化物系可視光水分解用光触媒Ba2Bi3Nb2O11I?ヨウ化物イオン導入による特異的バンドギャップ縮小とO2生成活性向上?2020

    • Author(s)
      小川 幹太,鈴木 肇,冨田 修,佐伯 昭紀,阿部 竜
    • Organizer
      第126回触媒討論会
  • [Presentation] オキシハライド光触媒におけるFe3+/Fe2+レドックス水溶液からのO2生成効率を向上させるFe/Ru助触媒2020

    • Author(s)
      室伏 克哉,小川 幹太,鈴木 肇,冨田 修,坂本 良太,阿部 竜
    • Organizer
      2020年web光化学討論会
  • [Presentation] Development of new photocatalysts and reaction systems for visible-light-induced water splitting2020

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Organizer
      2020年web光化学討論会
    • Invited
  • [Presentation] Zスキーム型可視光水分解の効率向上に向けたレドックスおよび助触媒の開発2020

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Organizer
      光機能材料研究会第 77 回講演会「光触媒研究と開発技術の最新動向と将来展望」
    • Invited
  • [Presentation] 複合アニオン化合物の創製と新機能:現状と将来展望2020

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      科学技術未来戦略ワークショップ
    • Invited
  • [Presentation] 複合アニオン研究の最先端:アニオンの構造・組成の制御2020

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      第一回複合アニオンウェブセミナー
  • [Presentation] 複合アニオン化合物の現在と展望2020

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      日本セラミックス協会 第33回秋季シンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] ホタル石フ?ロックを有する層状酸塩化物光触媒の結晶構造・伝導帯位置の制御2020

    • Author(s)
      加藤 大地、陰山 洋、阿部 竜、中田 明伸、ネルソン リキー、ト?ロンスコウスキー リチャート?、佐伯 昭紀、覚道 直治、高比良 輝、東 正信、薮内 優賀、キルサノウ?ァ マリア、タッセル セト?リック、山本 隆文、クレイク? フ?ラウン、アーテム アハ?クモフ
    • Organizer
      日本セラミックス協会 第33回秋季シンポジウム
  • [Presentation] Low temperature Synthesis / Soft chemistry2020

    • Author(s)
      Hiroshi Kageyama
    • Organizer
      Summer School of the IMPRS-CMS & MPI-UBC-UTokyo Center for Quantum Materials
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 複合アニオンの科学と現状と今後の展望2020

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      第14 回 物性科学領域横断研究会
  • [Presentation] ホタル石フ?ロックを有する層状酸ハロケ?ン化物光触媒の結晶構造・伝導帯位置の制御2020

    • Author(s)
      加藤 大地
    • Organizer
      第14 回 物性科学領域横断研究会(領域合同研究会) 若手発表会
  • [Presentation] 複合アニオン化合物の合成2020

    • Author(s)
      陰山 洋
    • Organizer
      第15回ケムステVシンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] 鉛ペロブスカイト太陽電池の電子線照射効果2020

    • Author(s)
      村上誉幸,石割文崇,岡本一将,古澤孝弘,佐伯昭紀
    • Organizer
      2021年春季応用物理学会
  • [Presentation] How the Mixed Organic Cations in Tin Iodide Perovskites Affect their Charge Carrier Dynamics and Solar Cell Characteristics2020

    • Author(s)
      Eita Nakanishi, Ryosuke Nishikubo, Atsushi Wakamiya, Akinori Saeki
    • Organizer
      PVSEC30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Optoelectronic and Energy Level Exploration of Bismuth and Antimony-Based Materials for Lead-Free Solar Cells2020

    • Author(s)
      Ryosuke Nishikubo, Hiroyuki Kanda, Ine?s Garcia-Benito, Agustin Molina-Ontoria, Gianluca Pozzi, Abdullah M. Asiri, Mohammad Khaja Nazeeruddin, Akinori Saeki
    • Organizer
      PVSEC30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 機械学習と実験スクリーニング法による次世代半導体材料の探索2020

    • Author(s)
      佐伯昭紀
    • Organizer
      高分子学会 有機エレクトロニクス研究会
    • Invited
  • [Presentation] Optoelectronic and Dielectric Properties of Organic-Inorganic Perovskite Solar Cell Materials2020

    • Author(s)
      Akinori Saeki
    • Organizer
      International Symposium on Thermal and Entropic Science (ISTES-2020)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] 光エネルギー変換における分子触媒の新展開2020

    • Author(s)
      阿部 竜
    • Total Pages
      8
    • Publisher
      化学同人
    • ISBN
      978-4-7598-1398-2

URL: 

Published: 2021-12-27  

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